锂离子电池正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的改性研究

来源 :武汉理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tanner007
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三元材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2是当今社会商业化应用最为广泛的一类锂离子电池材料。由于其放电比容量高、价格低廉,循环稳定性良好等优点,使得三元材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2吸引了大量的关注。但LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2材料存在首次不可逆容量损失较大及高压下长循环过程中容量衰减较为严重的问题。本文通过第二相复合/包覆的方式对材料进行改性,并探讨了不同包覆/复合物、不同充放电制度对材料性能的影响。论文通过球磨工艺制备了MoO3/LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2复合正极材料。当电压范围为2.0-4.2V,MoO3添加量从0wt.%增加到10wt.%时,复合正极材料的不可逆容量损失从23.6mAh/g降低到-5mAh/g,首次库伦效率从86.9%提高到103.1%。当放电截止电压从2.0V提高到2.8V时,添加量为10wt.%样品的首次库伦效率从103.1%降低到86.6%;循环50次后,容量保持率从70.9%提高到94.7%,表明放电截止电压对材料的首次库伦效率和循环稳定性有明显的影响。论文通过球磨工艺构建了包覆/混合结构的Cr8O21/LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2材料。当电压范围为2.8-4.2V,复合正极材料中Cr8O21的含量从0wt.%增加到7.5wt.%时,不可逆容量损失从23.9mAh/g降低到-2.4mAh/g,首次库伦效率从86.6%提高到101.4%。50次循环后,添加量为2.5wt.%样品的容量保持率最佳,从未添加的90%提高到94%。当电压范围为2.8-4.35V时,循环50次后,添加量为0wt.%和2.5wt.%样品的容量保持率则分别为83.4%和93.6%。电化学阻抗谱(EIS)测试结果表明循环稳定性的提高可归因于Cr8O21包覆层,它能够抑制电解液和电极材料副反应发生,减缓循环时阻抗的增加。论文采用溶胶凝胶法合成了LaNiO3,并包覆LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2材料上。当电压范围为2.8-4.2V,随着包覆量的增加,放电比容量没有明显变化;循环50次后,包覆量为0wt.%、1wt.%、3wt.%和5wt.%的样品的容量保持率分别为90%、98.6%、99.1%和96.2%,当包覆量为3 wt.%时,样品表现出最佳的循环稳定性。当充电截止电压分别为4.5V和4.7V时,循环50次后,包覆量为3wt.%样品的容量保持率仍为最优,分别达到96.3%和88%,而未包覆材料的容量保持率分别只有82.4%和83%。通过LaNiO3包覆层能抑制了电解液和电极之间的副反应,降低的电荷转移阻抗,这与提高材料循环稳定性有一定联系。
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