铁酸锶系列钙钛矿型氧化物的制备及表征

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固体氧化物燃料电池是一种能量转换效率高、无污染的全固态发电装置。阳极材料是SOFCs的重要组成部分,因为它不仅要为燃料提供氧化反应的场所,而且要对燃料的氧化反应起催化作用。传统的阳极材料是镍基阳极材料,常用的镍基阳极材料有Ni-YSZ,Ni-GDC,Ni-SDC。镍基阳极材料的耐硫性能较低,而且当它们处于碳氢化合物燃料气氛中时会造成碳沉积,从而导致整个电池性能降低[1,5,8-11]。近来一些学者将具有氧离子和电子混合传导行为的钙钛矿型氧化物(MIEC)作为固体氧化物燃料电池阳极材料进行了研究[14-18],发现钙钛矿型氧化物的这种混合传导行为会使得燃料气体发生氧化反应的范围扩展到整个阳极表面,有效促进阳极侧燃料气体的反应[19]。   本文采用EDTA-柠檬酸联合络合法制备了SrCrxFe1-xO3-δ(x=0.05~0.5),Sr1-yKyCr0.1Fe0.9O3-δ(y=0,0.01,0.03)和(La0.75Sr0.25)1-xCr0.5Fe0.5O3-δ(x=0,0.05,0.1)系列钙钛矿型阳极材料粉体,并进一步对材料的合成过程、结构、总的电导率和微观形貌进行了表征测试。分别讨论了SCFO的电导率、烧结性能随着材料中Cr含量的变化情况;A位掺杂钾对SCFO材料的微观形貌和电导率的影响。测试结果表明,SCFO的电导率随着材料中铬含量的减少呈现增大的趋势。400℃时铬含量为5 mol%,10 mol%和20 mol%时材料的电导率值分别为112.2 S/cm,8.73 S/cm和188.65 S/cm。从SEM图中得知,SCFO系列材料的致密度随着铬含量的增大而增大,铬含量为5 mol%时材料的致密度达到最大,可见铬元素的存在有利于改善材料的烧结活性。Sr1-yKyCr0.1Fe0.9O3-δ(y=0,0.01,0.03)材料的电导率随着K掺杂量的增大而减小。SrCr0.1Fe0.9O3-δ的电导率要明显大于Sr1-yKyCr0.1Fe0.9O3-δ(y=0.01,0.03)的电导率。y=0时材料电导率在450℃时达到最大,为117.54 S/cm。同温下K的掺杂量为1 mol%和3mol%的电导率值分别为90 S/cm和87 S/cm。650℃时K的掺杂量为0 mol%、1 mol%和3 mol%时材料的电导率值分别为82 S/cm,63.5 S/cm,58 S/cm。对于(La0.75Sr0.25)1-xCr0.5Fe0.5O3-δ(x=0,0.05,0.1)系列钙钛矿型阳极材料,A位缺陷大大改善了材料的烧结活性,但是对它的电导率改善不大。但是有研究表明通过引入A位缺陷,可降低氧离子迁移活化能进而可以大大提高材料的离子电导率。
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