水热法制备(K,Na)NbO3粉体及其陶瓷性能的研究

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(1)利用水热法在温度为160~200℃之间成功合成出了单一的正交相结构的NaNbO3粉体,系统的分析了NaOH的浓度、水热合成温度、时间对合成产物的影响。实验发现,提高水热合成温度不仅有利于促进NaNbO3相的生成和结晶度的提高,而且可以加快反应速率,降低反应起始时所需NaOH的浓度,晶粒尺寸随着水热合成温度的提高而增大;增加NaOH的起始浓度有利于促进NaNbO3相的生成;水热反应时间对产物的物相结构影响不大,但是随着反应时间的延长,产物的衍射峰逐渐增强,晶粒越均匀完整,粒径越大。在Nb2O5-NaOH-H2O体系中,反应遵循“原位结晶”机理。(2)以分析纯Nb2O5,KOH作为反应原料,去离子水为反应溶剂,利用水热法成功合成出了KNbO3粉体,研究了水热合成时间以及KOH的起始浓度对产物的影响。实验结果表明:在Nb2O5-KOH-H2O体系中,反应遵循“溶解—结晶”机理;在200℃下,Nb2O5与7.5mol/L的KOH溶液反应,水热合成时间不少于12h才有KNbO3晶体析出,水热合成时间为12h所得的KNbO3是类似于“手指”状的不规则多面体,随着反应时间的继续延长,为了降低晶粒中总的表面能量,较小的颗粒沉积在大颗粒上继续生长,当水热合成时间为36h时,产物转化为规则的立方状晶粒,这种现象是晶粒粗化的结果,此时生成的KNbO3也由三方相结构转变为正交相结构;水热合成温度为200℃,Nb2O5与起始浓度不低于7.5 mol/L的KOH溶液反应才能够合成出KNbO3粉体,并且当KOH的起始浓度7.5~12mol/L时,所得的KNbO3为三方相结构,晶粒为不规则的多面体,而KOH的浓度为15mol/L时,得到了正交相结构KNbO3粉体,晶粒为规则的立方体。(3)利用水—乙醇混合溶剂热法成功合成了KNbO3粉末,初步研究了乙醇的添加量对合成产物的影响。实验表明,采用水—乙醇混合溶液作为反应溶剂与采用去离子水作为溶剂相比,由于乙醇的添加,提高了反应釜中的压力,缩短了合成KNbO3所需的反应时间,并且反应速率与乙醇加入的量成正比;随着反应时间的延长,生成的KNbO3也由三方相转变为正交相结构,晶粒由不规则的多面体转化为规则的立方状,这与采用水热法合成KNbO3随时间的变化趋势相同,无水乙醇的加入同样加快了晶粒粗化的速度。(4)将水热合成的NaNbO3与KNbO3粉体按摩尔比1:1充分混合均匀后,经传统烧结法在1040℃~1100℃的环境下烧结,并对其物相结构和微观形貌进行了观察,测试了其压电和介电性能。XRD显示经高温烧结后的混合粉体均为单一的正交相钙钛矿铌酸钾钠结构,SEM表明适当的烧结温度能促进陶瓷晶粒长大,提高致密度,从而改善样品的烧结性能。样品在1080℃烧结后致密度较高,达到4.46g/cm3,陶瓷达到最佳性能:d33 =96pC/N,kp=0.37,Qm=108,εr=450,tanδ=0.024和TC=417℃,在未掺杂的KNN陶瓷中处于较高水平;实验证明采用水热法制备陶瓷粉末对于提高铌酸钾钠无铅压电陶瓷的性能是十分有效的技术之一。
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