纤维素新溶剂的研究

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纤维素(C6H10O5)n是一种天然的可再生的高分子材料,生长和存在于大量的丰富的绿色植物中。纤维素材料本身无毒,可以粉状、片状、膜以及长短丝等不同形式出现,使得纤维素作为基质材料的潜在使用范围非常广泛。近年来,随着石油和煤炭储量的日益下降,以及各国对环境污染的日益关注和重视,利用可再生资源--纤维素正日益受到研究领域和产业界的关注。本论文以磷酸为溶剂制备纤维素的纺丝溶液,对溶解过程及溶解机理等做了大量的研究和探索工作,并对该溶剂体系中纤维素溶液的性能进行了研究。制备纤维素纺丝溶液的首要任务是制备无水的磷酸体系,因为磷酸中水的存在影响了磷酸的溶解能力。因此,通过混合多聚磷酸和磷酸,制得无水的混酸溶剂体系,得到的溶剂可以快速有效地溶解纤维素。本论文就混酸体系的P2O5含量、温度、搅拌强度对溶剂平衡时间(即溶剂体系达到无水的时间)的影响作了讨论。结果表明:溶剂中P2O5含量增大,平衡时间增长;温度升高,溶剂平衡时间缩短;剪切速率提高,溶剂的平衡时间也缩短。纤维素在磷酸中的溶解,是一个快速有效的过程。在较短的时间内,纤维素由最初的棒状纤维变化为凝胶粒子而后完全溶解,并出现液晶现象。其机理是磷酸与纤维素分子间形成氢键,生成中间产物而实现溶解。并且在此过程中产生了结晶变体,纤维素由原来的Ⅰ型变为纤维素Ⅱ型。磷酸对纤维素的溶解效果,本论文是通过溶剂中P2O5含量、纤维素含量及温度等影响因素来讨论的。本实验溶剂体系的P2O5含量选择在72%到76%之间。随着P2O5含量的增大,纤维素的溶解时间延长;固含量增大,纤维素的溶解时间缩短;溶解温度提高,纤维素的溶解时间缩短。从纺丝溶液的稳定性,均一性和可纺性方面综合考虑,最佳的溶解条件为:P2O5含量为74%,固含量为18%,溶解温度为0℃。本文通过自制的毛细管流变仪,对纺丝液的流变性能进行了测试,进而为纤维素的液晶纺丝成型提供实验依据。纤维素磷酸溶液在18%(wt)至20%(wt)的浓度范围内是切力变稀流体;溶液的粘流活化能ΔEη随着溶液P2O5含量的增大而增大,随着溶液浓度的增大而增大,随着剪切力的增大而减小。为保证所制得的纤维素溶液的稳定性,必需在0℃以下低温密封保存,以避免纤维素降解,影响溶液粘度,进而影响纺丝工艺参数。本论文研究的主要创新点:1.采用了新的溶剂体系:磷酸/多聚磷酸的混合溶剂体系,能快速有效地制得纤维素溶液;2.相比于粘胶法制备纤维素溶液,该法缩短了溶解时间,操作简单,对环境污染小,而且溶剂来源广泛,价格低廉,无毒;3.制得了性能优良的纺丝溶液,且呈现明显的液晶现象。
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