Cu(Ⅰ)调制γ-Fe2O3纳米微粒及其磁性液体的性质研究

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分别采用FeCl2溶液与FeCl2/NaOH溶液作为处理液进行了化学诱导相变法制备γ-Fe2O3磁性纳米微粒的研究。通过透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HTEM)、X射线衍射仪(XRD)、X射线能谱仪(EDX)、X射线光电子谱仪(XPS)及振动样品磁强计(VSM)对所制备纳米微粒的形貌、晶体结构、化学组成成分以及磁化性质进行了表征与分析。实验结果表明生成了γ-Fe2O3为核心、FeCl3·6H2O为壳的纳米微粒。单一FeCl2溶液处理得到的纳米微粒近似球形,FeCl2/NaOH溶液得到的纳米微粒主要为近似球形微粒,随NaOH浓度增加,出现不规则的片状微粒。NaOH能促进γ-Fe2O3核心表面外延生长新的γ-Fe2O3层,对磁性纳米微粒的磁性有增强效应,但纳米微粒饱和磁化强度并不随 NaOH溶液浓度增大而呈单调变化。结合表征数据对FeCl2和FeCl2/NaOH溶液处理后得到的纳米微粒粒径进行分析,结果表明微粒粒径呈对数正态分布,且为具有磁相互作用的磁性纳米微粒体系,其有效磁性中值粒径和分布偏差可由数字拟合导出,由Scherrer公式计算得到的晶粒尺寸为中值粒径而非平均粒径,NaOH对磁性纳米微粒的粒径具有增强效应。  采用FeCl2处理液制备γ-Fe2O3磁性纳米微粒过程中,加入CuCl/NaOH溶液进行表面调制处理。采用TEM、HTEM、XRD、EDX和XPS对所制备的产品的形貌、晶体结构、化学成分以及表面结构进行表征,采用VSM测量样品的磁化曲线并分析。实验结果表明,NaOH浓度为0.04M,当CuCl浓度小于1.25×10-3或2.50×10-3M时,得到单一的γ-Fe2O3/Cu(I)FeO2/FeCl3·6H2O复合纳米微粒;当CuCl浓度为5×10-2M时,得到为γ-Fe2O3/Cu(I)FeO2/FeCl3·6H2O和Cu(II)(OH)Cl两种微粒的混合物。对于γ-Fe2O3/Cu(I)FeO2/FeCl3·6H2O复合纳米微粒,其中的Cu(I)FeO2表面层不足以形成一个单位晶胞,但可调制FeCl3·6H2O表层与γ-Fe2O3界面的磁性“死层”,增强体系的磁化强度。此外,XPS测试出Cu(OH)Cl与CuCl2的Cl和Cu的谱线有类似的结构。  采用自形成离子型磁性液体合成方法,进行了γ-Fe2O3/FeCl3·6H2O纳米微粒基离子型磁性液体以及Cu(I)调制的γ-Fe2O3/Cu(I)FeO2/FeCl3·6H2O复合纳米微粒基磁性液体的合成,并对磁性液体的磁化性质进行了分析。结果表明,两种磁性液体的比饱和磁化强度均随着纳米微粒质量分数的增大而增大;当纳米微粒质量分数较小(<3.5%)时,两种磁性液体的比饱和磁化强度和饱和磁化强度基本相同,当质量分数逐渐增大,Cu(I)调制γ-Fe2O3基磁性液体的比饱和磁化强度和饱和磁化强度明显高于非调制γ-Fe2O3基磁性液体。证明了采用化学诱导相变法制备γ-Fe2O3基磁性纳米微粒过程中,CuCl溶液对所制备的纳米微粒的磁化强度具有增强作用,从而可提高磁性液体的磁化强度。
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