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原油中有机氯化物的存在,给石油加工过程带来极大危害,如腐蚀、堵塞设备管线,并造成催化剂中毒。因此研究有机氯化物的直接脱除方法具有重要意义。
本文首先以济南炼油厂石脑油为原料,利用气相色谱法测定其中所含的有机氯化物种类。考察了金属法及氧化铝法对油体系中几种有机氯化物脱除过程的影响因素后,进一步分析了单因素变化对脱氯效果的影响,同时初步探讨了有机氯脱除过程的转化机理。
研究表明,石脑油中氯化物基本以有机氯化物形式存在,其形式有氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等。
金属法(Fe、Mg、Zn、Ni、Cu等)脱除有机氯化物时,温度是影响脱除效果的最主要因素。40℃时,几种金属对石脑油中的有机氯化物基本无脱除效果,此后随着温度升高,有机氯脱除率逐渐增大,200℃时,有机氯脱除率大小依次为:Fe>Mg>Zn>Ni>Cu。还原铁粉的有机氯脱除率为39.5%,铜粉仅为9.6%。金属法对石脑油中有机氯化物的脱除过程主要发生化学反应,使有机氯转化为无机氯。
氧化铝法脱除有机氯化物时,温度是影响脱除效果的最主要因素。40℃时基本无脱除效果,此后随着温度升高,有机氯脱除率增大,200℃时Al2O3为40.1%。其他金属氧化物200℃时的脱氯效果分别为Co2O332.1%,Fe2O319.9%,ZnO13.1%,TiO212.9%。CrO3、Cr2O3、SiO2、Na2SO4基本无脱氯效果。200℃时,同时加入氧化铝及微量水分,有机氯脱除率随加水量的增加而增大,当水氯摩尔比为10:1时,脱除率最大为61.3%。此后,脱除率随加水量增加而降低。氧化铝对石脑油中有机氯化物的脱除过程主要发生化学反应,使有机氯转化为无机氯。