玉米油精炼过程中植物甾醇迁移变化及其转化机理

来源 :河南工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ganmaogaishilangren
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
植物甾醇具有多种重要的生理活性,特别是降胆固醇活性。然而,植物甾醇在玉米油精炼过程中随着碱炼、脱色及脱臭工艺逐步发生损失。目前,我国食用植物油产业提出油脂的适度加工的理念,旨在防止营养成分的过多流失,最大程度地保留固有的营养成分。因此,为了有效保留玉米油中的植物甾醇,本课题从分子层面上系统探究植物甾醇在玉米油碱炼、脱色及脱臭过程中的迁移和转化规律。通过研究玉米油在碱炼、脱色和脱臭加工过程中各组分间的物理迁移和化学转化,阐明了玉米油精炼过程中植物甾醇损失的关键因素,揭示了植物甾醇损失的机制,为玉米油适度加工提供理论基础和技术支撑。主要研究结果如下:(1)碱炼过程玉米油中植物甾醇迁移规律及转化机理玉米油在碱炼过程中,总植物甾醇的损失主要归因于游离植物甾醇(FPs)以物理方式迁移至皂脚中,FPs的迁移损失量随着碱浓度的增加而减少。皂脚中的水分含量越大,FPs含量越大,这是由于FPs上C-3位的羟基与水的氢键作用所致。同时,玉米油碱炼处于液-液非均相体系中,局部存在FPs与植物甾醇酯(PEs)间的微弱化学转化,包括水解、酯交换和酯化反应。当加入浓度为26°Bé的碱液时,PEs会发生酯键水解反应;当添加碱量不足或碱浓度为16°Bé时,FPs会发生酯化或与甘油三酯发生酯交换反应。油脂中脂肪酸的种类也是影响FPs损失的因素,棕榈酸钠导致FPs损失量大于油酸钠和亚油酸钠导致的FPs损失量。进一步分析皂脚的结构可知,脂肪酸钠与FPs形成层状结构,当碱浓度逐渐增大时,皂脚中的极性头基的面积减少,导致FPs损失的量减少。(2)脱色过程吸附剂对玉米油中植物甾醇吸附迁移规律的影响利用六类吸附剂对玉米脱酸油进行脱色,FPs损失是植物甾醇在脱色过程的主要损失。其中,活性炭C和活性白土(ZL/SXI/SXII)均造成植物甾醇损失,导致FPs损失量依次为:活性白土SXI(22.48±1.67%)、活性白土SXII(18.57±1.24%)、活性炭C(17.70±0.79%)、活性白土ZL(10.10±1.34%)。在正庚烷体系下,活性炭C对FPs负载量约为活性白土(ZL/SXI/SXII)负载量的10倍。活性炭C和活性白土(ZL/SXI/SXII)的等温吸附过程较好的符合Freundlich模型,说明这四种材料是多层非均匀吸附FPs。活性炭C对FPs吸附属于物理吸附,活性白土(ZL/SXI/SXII)对FPs吸附属于化学-物理协同吸附。根据模型拟合参数KF与吸附剂的物理特性相关性分析,推测比表面积和微孔比表面积是对FPs吸附损失的关键因素。(3)脱色过程玉米油中FPs的化学转化玉米油中FPs含量随着脱色时间的延长而逐渐减少,在95℃脱色15 min后FPs含量趋于稳定,菜油甾醇浓度降至85.33±2.85%,豆甾醇浓度降至73.44±2.68%,β-谷甾醇浓度降至93.05±1.50%。正庚烷体系中FPs的降解符合一级动力学,在95℃脱色温度下,其降解动力学参数依次为:豆甾醇(0.033 min-1)>菜油甾醇(0.031min-1)>β-谷甾醇(0.026 min-1),与玉米油脱色过程中FPs降解速率顺序一致。不同种类FP的降解速率差异来自不饱和键数量和支链长短。在脱色温度(75-95℃)内,氧气和活性白土ZL的存在加促了FPs的降解,增加了氧化产物的生成,加促甾烯(俗称甾醇烯)的形成。FPs在活性白土ZL的催化下生成甾烯类物质,计算得出豆甾-3,5-二烯形成的表观活化能大于菜油甾-3,5-二烯和豆甾-3,5,22-三烯形成的表观活化能,说明豆甾-3,5-二烯的形成难于菜油甾-3,5-二烯和豆甾-3,5,22-三烯。FPs在活性白土ZL脱色过程中的化学损失归因于两点:一是FPs被活性白土ZL催化脱水缩合形成甾烯类物质;二是FPs被活性白土ZL催化形成极性氧化物,如7-羟基和7-酮衍生物,并被活性白土ZL吸附。(4)脱臭过程玉米油中两态甾醇间的转化及其迁移玉米油中存在的酰基供体,特别是游离脂肪酸(FFAs),在脱臭温度下能使FPs与FFAs酯化形成PEs。其中,FPs与游离棕榈酸的酯化能力比与油酸或亚油酸的酯化能力更强。通过量子化学计算,表明豆甾醇酯化比β-谷甾醇酯化具有热力学竞争优势。脱臭参数的影响表明,FPs与FFAs的酯化率随着脱臭温度的升高而增加,同时副产物甾烯类物质的生成随加热时间的延长而加剧。对于不同惰性气体脱臭实验表明,水蒸气脱臭导致玉米脱臭油中的PEs含量高于氮气脱臭油中的PEs含量。此外,在玉米脱臭油中也检测到甾烯类物质的生成,并随着惰性气体部分蒸馏至馏出物。(5)脱臭过程玉米油中FPs热降解产物的形成及分析以豆甾醇为例,在脱臭温度下发现FPs在玉米油基质中发生热降解,检测到降解的标志性挥发性气体5-乙基-6-甲基-3-庚烯-2-酮,降解单体5,17-二烯甾体、3-酮豆甾醇、3,7-二酮豆甾醇和低聚物。通过量子化学计算的豆甾醇与降解产物的吉布斯自由能变(ΔG)可知,在脱臭条件相同情况下5,17-二烯甾体和5-乙基-6-甲基-3-庚烯-2-酮的含量高于3-酮甾醇。降解单体3-酮豆甾醇和3,7-二酮豆甾醇的检出,证明了FP低聚物中的结合位点可能是C-3和C-7。
其他文献
<正>非奈利酮(finerenone, 1),化学名称为(4S)-4-(4-氰基-2-甲氧基苯基)-5-乙氧基-2,8-二甲基-1,4-二氢-1,6-萘啶-3-甲酰胺,分子式为C21H22N4O3,分子量为378.43,CAS登记号为1050477-31-0。非奈利酮是首个新型选择性口服非甾体盐皮质激素受体拮抗剂[1],用于糖尿病肾病、慢性肾病及终末期肾病的治疗,可减轻患者的蛋白尿,提高肾小球滤过
期刊
《民法典》之前关于共同担保人的相互追偿争议主要集中在混合共同担保,随着《民法典》颁布实施,有关争议已涉及到所有类型的共同担保。《民法典》本身并未对共同担保人的相互追偿权进行明文规定,但《民法典担保制度解释》第13条和14条则明确以共同担保人间是否存在意思联络为标准对共同担保间有无相互追偿权进行了区分。司法解释出台后,共同担保人相互追偿权的理论问题和具体细节问题未能取得统一意见,有关的争议反而更加激
学位
随着老龄化形势的不断加剧,老年人的身心健康日益受到人们的关注。在精神健康领域,抑郁症是老年人发病率较高的一种心境障碍疾病。在现代社会体制下,家庭仍然是老年人重要的支持体系,对于正在住院治疗的老年抑郁症患者而言,在封闭式的住院环境中,其家庭支持是治疗和康复的核心因素。基于此,本研究以住院老年抑郁症患者为研究群体,在社会支持理论、ABC理论的基础之下,根据在上海市精神卫生中心的实习经历,通过对抑郁症老
学位
<正>非奈利酮(finerenone,BAY 94-8862,1)是由拜耳公司开发的首个全新非甾体、高选择性盐皮质激素受体拮抗剂(MRA),可直接精准抑制盐皮质激素受体(MR)过度活化,发挥抗炎抗纤维化作用,进而带来肾心双重获益。该药于2021年7月9日经美国FDA批准上市[1],商品名为Kerendia。2022年6月28日,非奈利酮在中国上市,商品名为可申达,用于治疗由Ⅱ型糖尿病所致的成人慢性
期刊
自杀是一个全球性的社会问题。它也是中国全部人口中排第五位、15-34岁青少年人群中排第一位的死因。而且根据一般规律,实际自杀数往往比公布的自杀数要高出3-5倍。而大众媒体报道是当今世界现实社会建构的重要推动者,它可能会影响人们对自杀行为的暴露程度,尤其是对弱势群体,如青少年等。研究人员已经确定大众媒体在自杀行为中的作用值得认真和集中关注。媒体报道的自杀行为可以通过传染、模仿等方式影响弱势人群。特别
学位
我国注册会计师制度恢复重建四十年以来,本土会计师事务所规模化取得了长足的发展。2000年,财政部颁布《会计师事务所扩大规模若干问题的指导意见》,2007年与2012年,中注协相继发布了《关于推动会计师事务所做大做强的意见》与《关于支持会计师事务所进一步做强做大的若干政策措施》。除此之外,财政部还在各阶段提出对证券期货、金融、H股等业务审计资质的要求。可以说,本土会计师事务所迅速发展到如今的壮大,其
学位
为满足实验室条件下长时间、高精度的热流密度测量要求,基于电替代测量原理研制了一种新型辐射热流计,该型辐射热流计可通过自校准的方式溯源至国际单位制单位。本文简述了辐射热流计的系统构成,结合辐射热流计的测量原理,分析并计算了辐射热流计自校准过程中9项影响量的测量不确定度和合成标准不确定度。通过与中国计量科学院所标定的标准探测器比对,计算了辐射热流计的不确定度,最后根据实验数据及分析结果为该型热流计的优
期刊
<正>研究目的:随着社会的进步,扁平足的现象不仅没有减少,反而还有所增多。针对扁平足的生物力学研究也很少谈及其对膝关节的影响,很少从整体观上去思考扁平足对下肢带来的影响。在体医融合的大环境下扁平足所导致的下肢的损伤和疾病需要我们去探究扁平足影响下肢的生物力学机理。
会议
目的 明确骨髓间充质干细胞外泌体(BMSCs-Exo)对高氧诱导的大鼠支气管肺发育不良(BPD)模型的修复作用。方法 将新生4 d的Sprague Dawley(SD)大鼠吸入85%高氧建立高氧肺损伤模型。分为空气对照组、高氧组、高氧+PBS组和高氧+Exo组4组。使用BMSCs-Exo腹腔注射1周后处死SD大鼠,取肺组织进行石蜡包埋,分别进行HE染色,辐射状肺泡计数(radial alveola
期刊
面筋蛋白通过挤压加工生产的高浓度蛋白质产品具有与动物肌肉相似的纹理和口感,作为代替动物蛋白的“人造肉”具有改善居民饮食结构的巨大潜力。但面筋蛋白挤压加工仍存在诸多问题,其中挤出物质地不佳,口感不如动物肌肉和其他植物蛋白组织化产品是制约其推广和工业化生产的主要原因之一。在蛋白质原料中添加油脂会降低挤压加工过程中的热机械作用,蛋白质和油脂组分相互作用,进而导致蛋白质结构的改变,影响挤出物的质地。因此,
学位