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环己酮是已内酰胺生产工业中的重要中间体,同时环己酮还广泛用作有机溶剂、合成橡胶以及工业涂料等,是化学工业的一个重要产品。脱氢法工艺过程副反应少、操作容易、收率高,且比较安全。因此,工业生产中一般采用脱氢法由环己醇制环己酮。开发高效、经济的国产环己醇脱氢催化剂对促进经济发展具有重要意义。本文具体内容分为三部分。首先采用浸渍还原法制备了Cu2O/MgO催化剂,考察了不同制备条件对其催化环己醇脱氢性能的影响,并采用N2物理吸附、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、俄歇电子能谱(AES)和程序升温还原(TPR)等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,当Cu2+:N2H4·H2O:NaOH摩尔比为1:1:2时催化剂的活性最高,环己醇转化率达到81.6%;与传统的Cu/MgO催化剂相比,Cu2O/MgO催化剂对环己醇脱氢反应具有很高的催化活性。第二部分研究了不同比例的MgO/海泡石(Sep)复合载体和氧化镁制备方法对负载Cu或Cu2O催化剂催化环己醇脱氢性能的影响。采用N2物理吸附、XRD、红外光谱(IR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、TPR等测试技术对催化剂进行了表征。结果表明,当复合载体中海泡石质量分数为20%~40%时,MgO/海泡石复合载体负载Cu催化剂的活性要高于以纯MgO为载体的Cu催化剂,但MgO/海泡石复合载体负载Cu2O催化剂活性不如纯MgO为载体的Cu2O催化剂。采用均匀沉淀法和溶胶凝胶法制备的MgO载体负载Cu2O催化剂的比表面积要高于普通MgO负载的Cu2O催化剂。以溶胶凝胶法制备的MgO负载Cu2O催化剂的活性最高,环己醇转化率达到85.5%。最后分别采用过渡金属元素、贵金属元素和稀土元素对Cu2O/MgO催化剂进行了改性。结果表明,用过渡金属元素改性时,Mn和Ni的效果较好,环己醇的转化率分别达到了91.9%和91.2%,但经Ni改性的催化剂选择性有所下降;用贵金属元素改性时,催化剂的活性都有所提高,尤其是经Ru和Pt改性后的催化剂效果更加明显,环己醇的转化率分别达到了93.3%和90.6%;用稀土元素改性时,Ce和Sm提高了催化剂的活性,环己醇转化率从85.5%分别提高到92.9%和92.1%。本文将负载型Cu2O催化剂应用于环己醇脱氢反应,通过对载体的优化和添加助剂来提高催化剂的活性和选择性,为环己醇脱氢制环己酮开辟新的催化剂体系提供了借鉴与参考。