酸催化环丁醇-1,2,3-三氮唑构建烯胺酮的研究

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烯胺酮类化合物作为重要的合成前体,因其独特的反应活性在有机合成领域,特别是天然产物和药物的全合成中具有广泛而重要的应用。其本身也具有一定的药理活性,作为关键的药效单元在许多药物中被发现。此外,其还在配位化学等领域也有所应用。因此,如何高效简洁地构建烯胺酮化合物具有重要的研究价值和学术意义。另一方面,1,2,3-三氮唑类化合物通常作为α-亚氨基金属卡宾的前体,在N1位保留强吸电子基团(如磺酰基)的同时,由Rh等过渡金属催化后可实现多种转化,并得到以含氮化合物为代表的多种产物。相比之下,关于NH-1,2,3-三氮唑的直接开环转化以及使用非金属催化转化的研究报道较少。本论文研究报道了NH-1,2,3-三氮唑在酸催化下发生6π电环化开环/重排反应,并以此构建了结构多样的烯胺酮类化合物。论文主要分为以下两个部分:第一部分:首先,总结了目前合成烯胺酮的常用方法,例如缩合反应合成法、加成反应合成法、氧化偶联法、杂环裂解法等,以具有代表性的文献报道对相应方法的适用范围、优缺点、改进措施等进行了简要的概述。其次,介绍了烯胺酮化合物在合成五元、六元杂环以及稠环化合物上的应用,以体现其在有机合成上的重要作用。第二部分:首先,阐述了当前1,2,3-三氮唑的合成方法及其在合成转化方面的应用。其次,研究了NH-1,2,3-三氮唑与酰氯发生氮酰化反应,使其在酸催化下原位发生6π电环化开环/重排反应,以此高产率、高选择性地构建了烯胺酮类化合物。该方法避免了在N1位置保留磺酰基,无需使用金属催化剂,突破了传统开环反应的限制,为1,2,3-三氮唑化学开辟了一个新的反应路径。最后,使用烯胺酮产物作为构建双环骨架的有效前体,得到一系列稠环化合物。本论文以构建结构多样的烯胺酮化合物为目的,通过酸催化的环丁醇-1,2,3-三氮唑扩环反应成功构建了烯胺酮,并且进一步研究了烯胺酮产物在合成转化上的应用,对研究烯胺酮的反应活性提供丰富的物种选择。
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