论文部分内容阅读
油页岩是世界上储量丰富的非常规化石燃料之一,油页岩的高质化利用成为当今能源领域的研究热点。本研究的创新点是模拟了同时包括干馏、加氢、费托合成三种技术的油页岩联产氢气和商用液体燃料的工艺。为了深入理解油页岩的加工过程,充分发挥联合工艺优势,提高实际装置效率,开展对油页岩提质的过程模拟、集成和分析研究意义重大。本论文主要针对油页岩联产氢气和液体燃料系统进行研究,对油页岩干馏、干馏气重整、页岩油加氢等关键单元进行模拟及集成,通过物流分析、能流分析、灵敏度分析和产品分布分析,提出油页岩综合利用的优化路线。主要研究内容和结论如下: (1)采用ASPEN软件对油页岩干馏过程进行了系统模拟和分析。首先采用物性方法估算得到油页岩非常规组分基本物性,基于过程分析,建立干馏反应动力学,采用RCSTR模型对干馏过程流化床反应器进行模拟计算,通过参数优化得到510℃条件下,液体收率最佳、能耗最低。其次,采用RGIBBS方法模拟了干馏残渣的的燃烧过程,通过调节操作变量获得燃烧过程的影响规律,在此基础上,对油页岩预处理-干馏-干馏残渣燃烧-油气分离单元的全过程进行系统集成,开展了干馏全过程的物流分析-灵敏度分析-能流分析。模拟结果表明,在最优工艺条件下(510℃,1 bar,74wt%废页岩回收率,33wt%干馏气回收率),可以得到31.6wt%的干馏气和68.4wt%的页岩油。 (2)对干馏气净化及制氢单元进行了模拟分析。采用含ZnO的固定床工艺实现干馏气中硫的有效脱除,硫的脱除率高达99.5%。采用平衡反应模型对甲烷重整制氢过程进行了模拟分析,获得了温度,压力,蒸汽/碳比对重整制氢过程的影响规律,优化的制氢最佳条件为:压力22bar,温度950℃,蒸汽/碳比为4。在此基础上,对干馏气净化-蒸汽重整-水汽变化-变压吸附单元进行全过程模拟,及物流和能流的评价分析。模拟结果表明,90%以上的氢均可被回收利用,氢气产品和页岩油的系统能效分别为4.40%和49.59 (HHV%)。 (3)模拟分析了页岩油的加氢提质过程。建立了页岩油各组分的加氢反应网络及反应动力学,开发了沸腾床和两段固定床的反应器模型,获得了各操作变量对加氢过程的影响规律,优化了反应条件。对加氢提质过程进行了物流-能流的模拟分析,计算得到高附加值的燃料收率分别为:中间馏分(68.97wt%),(柴油>80%),石脑油(9.98wt%),低硫燃料油(19.21wt%)。各产品的系统能耗占比分别为:中间馏分54.54 (HHV%),石脑油7.10 (HHV%),低硫燃料油16.47(HHV%)。 (4)对油页岩生产氢气和液体燃料的两种工艺进行了模拟,并对其产品组成和能量效率进行了对比分析。方案一为干馏后的页岩油经过加氢工艺得到液体燃料;干馏气经过蒸汽重整得到氢气。方案二主要包含干馏、干馏气蒸汽重整、页岩油加氢和费托合成。对两种方案进行了综合评价,进行了物流分析、能流分析和灵敏度分析。模拟结果表明,方案二的烃类油产率比方案一高0.95wt%,但氢气产量要高14.7%。方案二中的外界能耗比方案一要高20%;方案一的系统能效为43.45(HHV%),方案二的系统能效为43.16(HHV%)。