溶剂诱导自组装策略合成介孔超交联聚合物

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多孔有机聚合物因其表面容易修饰多种化学官能团,较高的比表面积和较低的骨架密度等特性,在药物缓释、能源储存、气体分离、催化等方面具有良好的应用前景。在过去十几年来,科学家们发现了共价有机骨架(COFs),金属有机骨架(MOFs),多孔芳香骨架(PAFs),固有微孔聚合物(PIMs),共轭微孔聚合物(CMPs),超交联聚合物(HCPs)等多孔有机聚合物。超交联聚合物是一种通过傅氏烷基化反应(Friedel-Crafts Reaction)来合成的多孔有机聚合物,因其简单经济的合成方法,较高的孔隙率以及较好的热稳定性获得了大家的青睐。然而,傅氏烷基化反应较为剧烈,单体被强共价键交联在一起,不利于介孔和大孔等纳米结构在超交联聚合物中的生成。为解决这一问题,本论文设计合成了两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-聚苯乙烯(PEO-b-PS),通过溶剂诱导嵌段共聚物自组装的方法尝试合成具有介孔结构的超交联聚合物,取得成果如下:1.通过溶剂诱导自组装法来合成具有规则介孔结构的多孔聚合物,使用双亲性两嵌段聚合物PEO-b-PS作为模板和前驱体,在甲缩醛和二氯乙烷的混合溶剂中进行自组装,继而进行傅氏烷基化反应交联PS嵌段来得到介孔的超交联有机聚合物。通过调节溶剂体系的极性来调整亲疏水作用力来使得PEO-b-PS形成具有不同形貌的胶束,我们得到了空心球结构和介孔块体的超交联聚合物,并详细探究了其生成机理。2.由于双嵌段共聚物PEO-b-PS的特殊化学结构,PEO嵌段全部附着在孔道内部,为孔道内部提供了一个亲水的微环境,非常有利于定向担载金属纳米颗粒,我们用原位还原法在孔道内担载了贵金属纳米粒子Pd,并进行碳氢活化的无溶剂催化氧化测试,苯甲醇在120 ~oC下转化率可达64%,选择性94%。
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