三氧化二锰氧化法制备苯甲醛和2-氟-4-溴苯甲醛

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氟代苯甲醛是一类非常重要的有机化工原料和反应中间体,广泛应用于化学品、医药、农药、新型材料的合成等领域。但目前大多采用水解法和电解法进行制备。这些方法都污染严重。本论文研究了以Mn2O3为氧化剂,甲苯和2-氟-4-溴甲苯为原料来合成苯甲醛和2-氟-4-溴苯甲醛的新工艺过程。在由甲苯制备苯甲醛的反应中,采用正交分析法,讨论了反应温度、Mn2O3的加入量、硫酸溶液的浓度和硫酸溶液加入量等因素对反应的影响。提出优化工艺条件为:在甲苯为7ml一定的情况下,反应温度控制在65℃,三氧化二锰的加入量为1.4160g,硫酸溶液的浓度为7.3mol/L,水相的体积为30ml。在此条件下苯甲醛的最佳收率为93.27%。在由2-氟-4-溴甲苯合成2-氟-4-溴苯甲醛反应中,仍采用正交分析法,讨论了反应温度、Mn2O3的加入量、硫酸溶液的浓度和硫酸溶液加入量等因素对反应的影响。提出优化的工艺条件为:反应温度为75℃,三氧化二锰的加入量为0.56g,硫酸溶液浓度为7.6mol/L,水相的体积为35ml。在最佳工艺条件下2-氟-4-溴苯甲醛的收率为59.89%。通过对甲苯和2-氟-4-溴甲苯动力学的考察,发现反应都具有明显的零级反应特征,甲苯的整体的活化能为69kJ/mol,2-氟-4-溴甲苯的活化能为237kJ/mol。水相经过活性炭吸附处理并补充适量硫酸后,多次循环使用对反应没有影响。使整个循环过程构成闭合的绿色化生产工艺。
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