基于金属有机骨架材料的固相萃取在样品前处理中的应用

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金属有机骨架化合物(metal-organic frameworks, MOFs)是一类由金属离子与有机配体配位形成的晶体多孔材料,具有丰富的组成和结构、巨大的比表面积、良好的热稳定性和化学稳定性等特点。固相萃取是分离科学中最具活力的样品预处理方法之一,广泛应用于环境、食品、临床、药物和化工等领域。目前固相萃取技术不断深化发展,并期望通过新型的化学吸附剂的发现和使用,实现从复杂环境样品中预富集和分离被分析物的目的。本论文旨在探索金属有机骨架材料作为固相萃取的吸附剂在样品前处理中的发展潜力,主要内容与创新点概括如下:1.室温下合成粒径均一的金属有机骨架化合物MOF-5晶体,并通过傅里叶变换红外光谱、单晶衍射和扫描电镜等进行表征。通过与高效液相色谱联用,把它作为固相萃取的吸附剂首次用于富集环境水样中的多环芳烃。尽管MOF-5对水较为敏感,在萃取过程中晶体也发生了一定的变化,但金属骨架化合物的电子云与多环芳烃上的苯环产生的π-π共轭效应以及MOF中心金属离子与多环芳烃的π电子之间的络合作用仍然使得MOF-5对多环芳烃表现出来较强的吸附能力。优化后的实验方法对5种多环芳烃的检出限为0.4-4ng L-1,回收率为80.2-120.2%,相对标准偏差低于11.7%。2.水相中快速合成沸石咪唑酯骨架材料并用作固相萃取的吸附剂,与高效液相色谱质谱联用技术相结合,应用于环境水样中痕量全氟化合物的萃取。该材料的合成方法简单方便,以水代替有机溶剂,具有绿色环保等优点。合成的材料比表面积大、疏水性强、化学稳定性好且对水特别稳定,适合用于环境水样中持续性有机污染物的吸附。本实验详细考察了水样体积、离子强度、洗脱溶剂及体积等因素对萃取效果的影响。结果表明,该方法用于测定水样中全氟己酸、全氟辛酸和全氟辛烷磺酸钾的含量,具有检出限低、灵敏度高和重复性好等优点,是一个可靠的检测方法。3.在壳聚糖水凝胶中成功制备了沸石咪唑酯骨架化合物和壳聚糖的复合材料,建立了一种以该材料作为吸附剂,来分析环境样品中拟除虫菊酯农药残留的前处理方法。该种糅合了壳聚糖的复合材料,以其独有的结构特点和壳聚糖的吸附性,使得其从水样中萃取农残分析物的过程快速有效。我们对萃取速率、分散剂、改性剂等因素进行了考察。在最佳优化条件下,得到了较好的线性,且检测限达到0.01-0.15ng L-1。对实际水样中的农药残留进行了分析,得到了79.20-116.28%的回收率。
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