纸质包装材料中有机污染物向液态食品中迁移行为的研究

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纸是一种古老的包装材料,随着人们保护意识的提高,塑料作为包装材料造成的“白色污染”已越来越受到重视,包装材料将逐渐采用纸质包装材料。但是在制浆和造纸过程中,需要加入多种化学品,除了常用的基本化工原料外,还需要加入一些专用化学品,主要包括一些挥发性有机物,它们是食品包装纸中潜在污染物的主要来源之一,对人类健康和环境都会造成一定程度的危害。同时,在用于包装食品的纸质包装材料中,存在的微量元素、蜡、荧光增白剂、施胶剂、有机氯化物、增塑剂、芳香族碳水化合物、有机挥发性物质、固化剂、防油剂、可抽提性氨、杀菌剂以及表面活性剂等化学残留物均可能迁移到食品中。因此,在这方面展开研究对人们的日常生活具有实际意义。本文以三种纸质包装材料出发,研究了其中可能存在的有机污染物,建立了GC-MS SIM的检测分析方法,选取其中的DBP和萘进行了定量分析。对DBP和萘在四种食品模拟液中的迁移实验进行了研究,初步建立了迁移数学模型。对三种纸质包装材料进行定性分析得出其中可能含有异丙基苯、三甲苯、苯甲醛、苯胺、氨基甲酸乙酯、异辛醇、萘、1-甲基萘、邻苯二甲酸二丁酯、顺丁烯二酸二丁酯等15种有机污染物,分析这些物质主要是来自燃料和涂料或者是作为增塑剂存在于纸质包装材料中。建立了GC-MS SIM分析方法:色谱柱:DB-5(5%苯基+95%甲基硅氧烷)弹性石英毛细管色谱柱;柱温升温程序:初温温度50℃,保持2min,然后以10℃/min的速率升温至280℃,之后保持5min;进样口温度280℃;载气:高纯氦气(纯度>99.999%);流速:1.1mL/min,不分流进样;进样量:1μL。质谱电子轰击电离源(EI);离子源温度220℃;传输线温度为280℃;电离能量70eV;扫描范围:选择离子扫描,溶剂延迟时间7min; DBP的特征离子为:104,149,150,205,223,149为定量特征离子;萘的特征离子为:51,64,75,102,128,128为定量特征离子;对DBP和萘进行定量分析得出DBP和萘在纸质包装材料中的含量较少,DBP和萘均在0.0500-50.0000μg/L范围内呈现良好的线性关系;检出限分别为0.2000μg/L和0.4000μg/L;DBP和萘的回收率在80.10%~93.54%之间,相对标准偏差分别为2.9391%和0.7410%。迁移实验中确定了高浓度处理过的纸质包装盒中DBP和萘的起始浓度分别为127mg/L和187mg/L。研究了迁移时间和温度对DBP和萘在四种食品模拟液中迁移量的影响:随着迁移时间的延长,DBP和萘的迁移量都在增加,其中异辛烷模拟物中的迁移量最多,其次是15%乙醇和3%乙酸,蒸馏水中DBP和萘的迁移量很小。通过研究不同温度下DBP和萘在四种不同食品模拟物中迁移量的变化,得出随着温度的升高迁移量增加,增加量依次为异辛烷、15%乙醇、3%乙酸、蒸馏水。实验还对DBP和萘在不同温度下达到迁移平衡的时间进行了研究,得出随着温度的升高,迁移达到平衡的时间越短。基于Fick定律,建立了DBP和萘向食品模拟液中迁移的数学模型:如果迁移时间非常长,方程可以简化为:如果迁移时间短,方程可以简化为:
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