强致癌物马兜铃酸的定量方法建立及其在典型农作物中的吸收迁移规律

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dartal_1999
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马兜铃属植物中广泛存在着马兜铃酸(AAs),一种具有强致癌性的硝基菲羧酸,它会导致人类患慢性肾病,每年夺走数百万人生命。研究发现马兜铃属植物可以经过枯萎和腐烂,AAs进入土壤,造成了土壤污染。并且发现土壤中的马兜铃酸可通过植物的吸收作用在农作物中累积富集,从而危害人类健康。但目前对于土壤及生态系统中马兜铃酸污染状况,尤其是农作物中的迁移、转化,尚缺乏系统研究,使人们面临严重的饮食健康威胁。因此,本文从AAs在植物土壤中检测分析方法的建立着手,利用高灵敏度、高选择性的分析手段,分析土壤中马兜铃酸污染状况,研究土壤中马兜铃酸在典型作物中的吸收、累积,迁移规律。具体内容如下:1、通过超声高速离心前处理和带有电喷雾离子源的液相串联三重四级杆质谱仪LC-MS/MS方法分析检测,建立了一种用于检测植物和土壤中马兜铃酸的检测方法。植物中AA I和AA II最低检出限(S/N=3)分别为1.7 ng/m L和8.5 ng/m L,AA I和AA II最低定量限(S/N=10)分别为5.5 ng/m L和35.8 ng/m L。日内精密度(n=5)RSD<11.4%,2周内的日间精密度(n=7)RSD<17.4%。最大分析误差为–13.7%。基质效应AA I为–4.1%,AA II为–0.7%。本方法简单有效的分离目标分析物,提高了方法灵敏度。低含量下,可以很容易地检测到AA I和AA II。2、对Qu ECh ERS方法进行改进和应用,优化了PSA吸附剂的添加量以及乙腈超声时间。结合有电喷雾离子源的液相串联三重四级杆质谱仪LC-MS/MS分析检测,建立了一种用于检测中草药中成药样品中马兜铃酸的检测方法。AA I最低检出限(LOD)为1.0 ng/g,最低定量限(LOQ)为22.1 ng/g;AA II最低检出限(LOD)为2.2 ng/g,最低定量限(LOQ)为42.1 ng/g。在50和500 ng/g两个浓度下,方法回收率的偏差均小于13.0%。显示,在两种加标剂量下,AA I和AA II的日内精密度的相对标准偏差RSD<9.0%(n=5),2周内日间精密度的相对标准偏差RSD<10.1%(n=5)。噪音信号显著降低,干扰减小,方法灵敏度增加。与SPE方法相比,改进的Qu ECh ERS方法在样品净化方面成本更低、耗时更少且劳动强度更低。3、将马兜铃中药萃取液混入土壤中,用于种植生菜、芹菜和西红柿三种典型农作物,观察AAs在植物中积累与迁移规律。数据表明,土壤中的AAs可以向植物转移并累积,并首先进入根部,根部累积AAs最多,部分进入地上部分,印证了AAs是可以通过植物进入食物链,对人类健康会产生一定的影响。所需营养物质较多、植株较大的植物,从土壤中吸收AAs的速度越快,推测AAs在生长旺盛、开花结果时的植物中积累较多,土壤中AAs含量越多,积累也越多。4、利用本文改进的Qu ECh ERS前处理方法,检测实际中成药样本中是AA I和AA II的含量。从不同渠道(中国)购买了30种治疗风湿病和尿路感染的中成药样品,并进行分析检测,结果表明:AA I和AA II分别存在于53%和20%的样品中。这些含有AAs的产品仍在市场上流通。
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