不饱和过渡金属硫代羰基化合物不仅在催化及生物上具有重要作用,而且这些化合物是许多稳定的金属有机化合物的结构单元.但由于CS分子在通常状况下不稳定,关于不饱和过渡金属硫代羰基化合物的研究相对较少.该论文运用低温基质隔离和红外光谱技术,结合同位素取代和密度泛函理论计算研究了过渡金属Cu、Ag及Au分别与CS<,2>及CS分子的反应.我们对反应产物进行归属并详细讨论了这些分子的成键特性.该文主要成果归纳如下:1、在4 K Ar基质中金属原子M(M=Ag及Au)与CS<,2>分子自发反应生成M-η<1>-SCS,该分子具有<2>A′电子基态的弯曲构型.2、激光溅射金属M(M=Cu、Ag及Au)与微波放电CS<,2>产生的CS分子共沉积在4 K Ar基质中制备了过渡金属硫代羰基化合物MCS,M(CS)<,2>和M<,2>CS.3、在B3LYP水平上进行的理论计算表明,过渡金属M(M=Cu、Ag及Au)的硫代羰基化合物红外吸收的理论计算值与实验值都能很好的吻合,而且理论研究也帮助我们更好的理解这类化合物的成键特性.这些化合物的成键均可以用典型的σ给予-π反馈(σ donation-πback donation)模型来描述,即CS的7σ最高占有轨道电子对金属中心的σ型空轨道的σ给予,以及金属中心π型轨道电子对CS的π*最低空轨道的π反馈的协同作用.MCS分子基态对应于金属原子基态电子构型(n-1)d<10>ns<1>.为了降低成键过程中存在的金属s轨道电子与CS的7σ轨道电子之间的排斥,MCS采用弯曲而非线性构型;类似于MCS分子,M<,2>CS分子也具有弯曲构型以降低M<,2>与CS之间的σ排斥.