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本论文设计合成了一些新颖的[FeFe]-氢化酶二铁活性中心的模型化合物,通过对其光谱和电化学性质的研究,为进一步了解[FeFe]-氢化酶催化机理提供了有益的参考。主要内容包括以下两个方面:利用三齿配体三巯甲基乙烷(H3L)与Fe3(CO)12反应,分离得到两种新颖的六铁核蝶形化合物{[Fe2(CO)5L][Fe2(CO)6][LFe2(CO)6]} (1)和{[Fe2(CO)6L]2[Fe2(CO)6]}(H3L=CH3C(CH2SH)3)(2)。红外光谱、紫外光谱和电化学研究发现,化合物1和2在不同的气氛中可以发生相互转化。DFT计算研究表明化合物1和2之间的相互转化历经两个过渡态TS1和TS2,以及一个具有桥连羰基特征的反应中间体[2-1]。设计合成了三种含羟基或酚羟基的模型化合物前体[(SCH2)2C(CH3)(CH2OH)]Fe2(CO)6 (3), o-(C6H4OH)2(SCH2)2Fe2(CO)6 (7)和[o-HOC6H4CH2C(CH3)(SCH2)2]Fe2(CO)6(10),并通过IR、UV-Vis、1HNMR和元素分析对其进行了全面的表征。将模型化合物前体3、7和10分别与NaH反应均得到一新的化合物,其红外光谱特征表明这些化合物分别是[Fe2(CO)5(SCH2)2C(CH3)(CH2O)]-(4), [o-(C6H40)2(SCH2)2Fe2(CO)4]2- (8)和{[o-OC6H4CH2C(CH3)(SCH2)2]Fe2(CO)5}-(11)。同时,我们也对这些化合物的稳定性进行了初步的研究。这是迄今为止首次合成得到具有与[FeFe]-氢化酶二铁活性中心类似的Fe(I)-OR键(R=有机基团)的模型化合物。