十二水磷酸氢二钠相变储能材料的改性及应用研究

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我国传统的温室大棚存在能源利用率低的问题,白天多余的热量不能储存,夜间热量损失严重,出现热量在空间与时间供求不匹配的问题。相变储能材料可以实现白天温度升高进行储能,夜间降温再释放热能的作用,但是相变储能材料本身存在过冷、相分离、泄漏等缺陷,限制了其应用。以十二水磷酸氢二钠为基体相变材料,对其自身的性能进行了研究,并通过添加不同改性物质对基体材料做了改性研究,目的是通过改性的研究制备出能够应用于温室大棚的复合储能材料。对十二水磷酸氢二钠做了熔化实验,以熔化曲线、冷却曲线、XRD等表征手段分析了其熔化、结晶过程。不同温度下冷却生成产物不同,40℃与45℃环境下冷却生成Na2HPO4·12H2O,而50℃条件下还有Na2HPO4·7H2O生成。实验表明,十二水磷酸氢二钠在45℃下保温会失水生成Na2HPO4·7H2O与其溶液,而Na2HPO4·7H2O在高于50℃时会继续失水形成溶液,并且失水过程可逆。十二水磷酸氢二钠的熔化过程分为物理熔化与化学脱水两个阶段,在失水之前,越接近脱水的临界状态过冷度越大,最大可达到25.5℃。失水后形成溶液与沉淀,每10g样品分别加入5ml、10ml、15ml的水对沉淀进行溶解,并对得到的溶液物质测试过冷度,过冷度分别为9.8℃、13.1℃、14.4℃,溶液浓度越低过冷度越大。以九水硅酸钠、硅藻土、纳米氮化铝、皂土这四种不同物质为成核剂并研究了四种成核剂对基体材料性能的影响。添加九水硅酸钠的样品测得过冷度分别为4.5℃、5.5℃、7.5℃,相变潜热值分别为151J/g、147J/g、187.7J/g。添加硅藻土的样品过冷度分别为9.8℃、4.7℃、4.3℃,相变潜热值分别为157.7J/g、175.7J/g、198.5J/g。随纳米氮化铝添加量的增加,样品的过冷度有增大的趋势,相变潜热值降低,添加量为1%时,过冷度可降低至3.4℃,潜热值可达220.9J/g。添加皂土不会降低过冷度,并且会使样品的潜热值降低。以水合碳酸钠为温度调节剂,按照1:1、1:2、1:3、1:4不同配比制备复合相变储能材料,利用步冷曲线测得相变温度分别为21.2℃、24.8℃、26.4℃、29.3℃,当混合比例为1:2时制备的复合材料,相变温度为24.8℃,适合应用于温室中,但仍然存在3.1℃的过冷度,在水合碳酸钠与十二水磷酸氢二钠按1:2混合的基础上添加1%纳米氮化铝,经测试表征,复合材料的相变吸热温度在25℃左右,过冷度降低至1.6℃。针对复合材料与墙体结合容易泄露的问题,设计了应用装置,将复合相变储能材料利用料管单独封装,再将料管集成储热箱,利用风机实现冷热空气的热交换,进而实现对温室大棚温度调节的目的。
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