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硅炔杂化树脂作为耐高温聚合物的一大类,在航空航天、电子信息等领域发挥着不可替代的作用。为了满足其在耐高温材料领域的发展要求,本文分别采用了两种不同方法(化学改性法和物理共混改性法)对硅炔杂化树脂进行改性,以提高其耐热性能和抗氧化性能。 本文所采用的化学改性法旨在将无机硼元素引入到硅炔树脂中,选用甲基氢二氯硅烷、三氟化硼乙醚及间二乙炔基苯为原料,经格氏试剂法制得一系列新型硼改性硅炔杂化树脂(BSD)。通过红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等分析方法对树脂产物分子结构、固化行为、耐热及抗氧化性能及陶瓷化行为等进行了表征。结果表明,BSD树脂粘度适中,具备良好的溶解性及储存稳定性。其树脂固化物在氮气与空气中的热质量损失5%时的温度(Td5)分别是591.5℃~632.9℃和530.6℃~560.2℃,1000℃下的质量保留率分别为88.2%~89.5%和25.2%~28.5%。当硅硼摩尔比为1∶1时,对应的BSD-1树脂的耐热及抗氧化性能最好。BSD树脂具备较好的陶瓷化性能,裂解产物中出现SiC、B4C等陶瓷结构,其中BSD-1树脂的陶瓷化产率最高。 物理共混改性法则先以间二乙炔基苯、甲基氢二氯硅烷作反应物合成得到硅炔树脂(SD),再选用主链不含苯环的硅炔树脂(PMES-1)对其进行共混改性,制得共混改性硅炔杂化树脂(TSD)。采用FTIR、DSC、TGA和流变分析等研究了TSD树脂的基本性质、分子结构、固化行为以及树脂固化产物的耐热及抗氧化性能。结果表明,TSD树脂粘度适中,能溶于大多数溶剂,且表现出较好的储存稳定性。TSD树脂固化物在氮气与空气中的Td5分别是586.5℃~638.3℃和558.7℃~627.4℃,1000℃的质量保留率分别为87.6%~91.9%和48.1%~70.7%。当SD与PMES-1的质量比为5∶3时,对应的T-3的综合耐热及抗氧化性能最佳:在N2和空气中的Td5分别为638.3℃和627.4℃,1000℃下的质量保留率分别为91.9%和64.6%。