氰基是一类非常重要的药效基团。含氰基的季碳手性中心被发现广泛存在于天然产物和药物活性分子中,表现出非常重要的药用价值。通过发展和改善其不对称催化合成的方法,来快捷有效的构建含氰基手性季碳中心,已成为目前化学合成领域的重点和热点之一。去对称化策略是构建季碳手性中心最为直接的方法之一,但由于氰基的特殊性质,通过方便易得的双取代丙二腈类化合物进行去对称化反应,来构建含氰基季碳手性中心的研究,却发展缓慢鲜有报道。本论文研究针对现有技术的局限和挑战,基于手性镍催化的炔基插入/分子内环化反应策略,发展了两种新的高效高立体选择性构建含氰基季碳手性中心的有效方法。第一部分工作中,我们利用手性镍催化,使用炔基取代的丙二腈与芳基硼酸反应,经历烯基镍Z/E异构化。通过发生Ni–C插入/环化去对称化,成功实现了五–七元环的手性季碳氰基环状烯基酮高立体选择性合成。该反应具有良好的收率和对映选择性,以及广谱的底物适应性和良好的官能团兼容性,为高立体选择性构建氰基取代季碳手性中心提供了一种新的反应策略。通过一系列机理实验,我们推测了该反应的可能机理,其中选择性的与氰基加成这一过程,很可能是反应的决速步和手性控制步骤。第二部分工作,通过使用镍与硅烷试剂形成镍氢活性物种,发展了Ni–H插入/环化去对称化策略,构建含氰基手性季碳中心环状烯基酮化合物。该反应表现出良好的活性和优异的手性控制,具有良好的底物适用性和官能团容忍性。该反应不仅成功实现了高对映选择性去对称化构建含氰基季碳手性中心,而且对Ni–H不对称催化的炔烃官能团环化具有很大的参考意义。