基于V-型芳香二羧酸构筑的稀土金属-有机框架及荧光性质

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本文围绕荧光稀土金属-有机框架,在有害物质的检测和识别方面的应用这一研究热点,利用一个V型芳香二羧酸配体4,4-二苯醚-二甲酸(H2OBA)为主要有机构筑单元,在溶剂热条件下设计合成了含有Eu、Gd、Tb和Dy四个稀土金属离子的7个系列28个稀土金属-有机框架(Ln-MOFs),对其进行了红外光谱、元素分析和热重分析等基本表征,并重点研究了其荧光性质。  本研究主要内容包括:⑴以V型芳香二羧酸H2OBA为有机构筑单元,在溶剂热条件下通过调控反应温度和溶剂成功合成了4个系列(I-IV)的稀土金属-有机框架(Ln-MOFs)。更有趣的是系列IV和III之间存在一个结构转化。对配合物I-IV的合成策略进行了讨论并对其结构进行了比较。对其中的Eu-MOFs(1,9)和Tb-MOFs(3,11)的荧光性质进行了详细研究,结果表明:Ln-MOFs1和3对丙酮和Fe3+离子的识别有较高的灵敏度,Ln-MOFs9和11对Fe3+、Cu2+、Cr3+离子的识别有较高的灵敏度。⑵以V型芳香二羧酸H2OBA为主要有机构筑单元,1,10-菲啰啉和3-氨基-1,2,4-三氮唑为辅助有机配体通过溶剂热法合成了3个系列(V-VII)稀土金属-有机框架(Ln-MOFs),其中Ln-MOFs VII具有一种新的拓扑结构。对Ln-MOFs V-VII的合成策略进行了讨论,说明了溶剂和辅助配体对Ln-MOFs结构的调控。对其中Eu-MOFs(21,25)和Tb-MOFs(23,27)荧光性质进行了详细研究,结果表明:21和23对Fe3+和H2PO4-离子有明显的荧光响应,25和27可作为识别Fe3+的荧光探针。
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