多胺钴双氧配合物的质谱及酸解离研究

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天然的和人工合成的能够可逆载氧的配合物叫做氧载体。生物体内的天然氧载体,如血红蛋白、肌红蛋白等分子量大、结构复杂,其载氧机制的研究很困难。多胺钴配合物分子量小,结构简单,可以作为氧载体模型化合物进行研究。固相合成的多胺配合物吸氧性能比液相好,而且吸氧周期长,可以得到反应中间产物,有利于推导反应机理。本文有如下六部分:(1)前言部分综述了氧载体的研究背景和意义,评述了多胺配合物的研究进展及研究方法。(2)采用室温固相研磨法制备了一系列固相多胺钴配合物,测定了它们在不同温度下的吸氧性能。用热分析,IR,UV-vis对氧合产物进行表征。用甲醛滴定法测定了配合物体系吸氧前后-NH2的变化,卡尔菲休法测定了水分含量的变化。(3)用电喷雾电离质谱对二乙三胺钴在不同吸氧温度和不同吸氧时间的氧合配合物进行了研究,研究配合物在电喷雾电离质谱中的离子形式及其产生途径,提出了不同反应条件下二乙三胺钴氧合配合物的物种组成。(4)用电喷雾电离质谱对三乙四胺钴在不同吸氧温度和不同吸氧时间的氧合配合物进行了研究,研究其在电喷雾电离质谱中的存在形式及产生途径,提出了不同反应条件下三乙四胺钴氧合配合物的物种组成。(5)将三乙四胺钴未氧合配合物和氧合配合物用酸进行解离,利用阳离子交换柱分离钴离子和配体。用原子吸收法测定洗脱液中钴离子的含量,用凯氏定氮法测定配体的含量。未解离的配合物用ESI-MS,解离配体用GC-MS表征。(6)根据配合物的质谱结果,结合其他表征结果,推导了多胺配体与钴的固相配位行为及多胺钴配合物的氧合氧化机理。
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