可生物降解多嵌段共聚物PLLG/PCG的合成及其热致形状记忆效应

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可生物降解形状记忆聚合物(Biodegradable shape memory polymer,BSMP)同时具有生物降解性和形状记忆功能,用于缝合线、支架、骨固定等生物医用材料,可以实现自动打结或固定。使用后可生物降解和吸收,无需拆线或二次手术取出,是一种新型的功能性生物医用材料。本文旨在通过分子设计,合成一种转变温度在体温以上且可调、降解速率可调且有较高力学性能的可生物降解形状记忆聚合物。(1)以辛酸亚锡为催化剂,二元醇为起始剂,进行L-丙交酯/乙交酯(LLA/GA)和ε-己内酯/乙交酯(CL/GA)的活性开环聚合,控制单体配比和单体/起始剂配比,合成了分子量范围在2000~14000、组成范围在100/0~80/20的低分子量、窄分布的端羟基PLLG和PCG结晶性共聚物,以GPC,DSC,NMR,FTIR等手段对其结构进行了表征;考察了分子量、组成对其热转变温度的影响,发现随着分子量的降低和共聚单体单元GA含量的增加,PLLG的玻璃化温度和熔点以及PCG的熔点均降低,得到了PLLG和PCG的熔点与分子量和组成的定量关系式。(2)以端羟基PLLG为硬段、端羟基PCG共聚物为软段,以二异氰酸酯为扩链剂,一锅法合成了PLLG/PCG多嵌段共聚物,表征了多嵌段共聚物的热转变和形状记忆行为。PLLG/PCG多嵌段共聚物具有良好的形状记忆性能,应变固定率达98.7-99.5%,应变回复率达93.1-98.5%,转变温度可在40~60℃范围内可调;环境温度或升温速率对形变回复速率有明显的影响。环境温度温度越高,升温速率越快,形变回复越快。
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