【摘 要】
：
生物活性分子广泛地存在于人体,其中包括DNA、RNA、生物酶、生物多胺、活性氧和活性氮等。这些生物活性分子调控着人体的代谢与各种生命活动,其含量异常时与一些疾病密切相关,因此将各种生物活性分子视为疾病标志物的研究受到越来越多的关注。近年来,越来越多的有机荧光染料被用来构筑生物活性分子的光化学传感器,它们一般连接与检测物响应的特异性基团,通过化学反应,引发一系列光学变化从而达到检测目的。其中,苝单酰
论文部分内容阅读
生物活性分子广泛地存在于人体,其中包括DNA、RNA、生物酶、生物多胺、活性氧和活性氮等。这些生物活性分子调控着人体的代谢与各种生命活动,其含量异常时与一些疾病密切相关,因此将各种生物活性分子视为疾病标志物的研究受到越来越多的关注。近年来,越来越多的有机荧光染料被用来构筑生物活性分子的光化学传感器,它们一般连接与检测物响应的特异性基团,通过化学反应,引发一系列光学变化从而达到检测目的。其中,苝单酰亚胺类化合物具有较长的激发波长和良好的光稳定性等特征,且具有多个修饰位点,可通过在其海湾处或9,10位修饰给电子基团进而调控其吸收和发射波长达到近红外区。本文设计合成了一系列苝单酰亚胺的近红外荧光探针,分别用于生物胺的选择性识别研究和乳腺癌患者的早期诊断;过氧亚硝酸根的选择性识别研究等,具体研究内容如下:1.经Suzuki以及糖苷化等反应合成了硼酸酯基团、甲基化-β-环糊精、β-葡萄糖、β-半乳糖以及N-乙酰基葡萄糖修饰的苝单酰亚胺类化合物PMI-B、PMI-TMCD-B、PMI-Glu、PMI-Gal和PMI-NAG。化合物结构以及中间体都经过了~1H NMR、13C NMR和HRMS等数据表征。2.基于苝单酰亚胺-硼酸酯分子（PMI-B）,发展了生物胺类分子选择性传感体系,利用光诱导促进的超氧负离子生成和p H调控的结构变化,实现了生物胺的近红外传感,并用于乳腺癌患者尿液的早期筛查研究。3.基于苝单酰亚胺-环糊精-硼酸酯分子（PMI-TMCD-B）,发展了高选择性过氧亚硝酸根（ONOO-）识别体系,其在生理条件下对各种生物胺和其他活性氧具有好的抗干扰作用,为过氧亚硝酸根响应的诊疗一体化研究奠定了基础。
其他文献
偶氮亚胺碱是有机合成中一类重要的1,3-偶极体,在1,3-偶极环加成反应中有着广泛的应用,它可以通过1,3-偶极环加成反应以高产率得到具有重要合成价值的吡唑烷类化合物,这类化合物是具有潜在药物活性的含氮杂环化合物。除此之外,偶氮亚胺碱衍生物还是构建其它更为复杂的分子骨架的关键原料之一。而如何快速有效的构建含有偶氮亚胺碱结构的杂环化合物的研究却少有报道,基于该类化合物稳定的化学性质以及在有机合成中的
化学动力学治疗（CDT）是一种基于Fenton或类Fenton反应的肿瘤治疗方法。与其他治疗方法相比,CDT由肿瘤微环境（TME）中过量产生的H2O2触发,能有效避免对正常组织的损伤,具有肿瘤选择性。此外,CDT不需要昂贵复杂的仪器设备,可降低治疗成本。虽然CDT已展现出一定的抗肿瘤能力,然而,多数CDT催化剂催化效率有限、肿瘤细胞内H2O2含量不足以及因金属离子催化剂的长期累积造成的毒副作用等问
吲哚螺环化合物是众多天然产物和药物分子中普遍存在的核心结构,往往具有重要的生物活性。其中具有多个立体中心的吲哚螺环化合物的构建在天然产物和药物合成中被称为是重大的合成挑战。因此,人们付出了巨大的努力开发新颖有效的策略来合成具有高度对映选择性的此类化合物。近年来,氮杂环卡宾（NHC）有机催化受到了极大的关注。通过NHC催化的不对称环化反应可以实现众多碳环和杂环化合物的不对称合成。基于NHC独特的催化
Salen配体是一种含有亚胺官能团的席夫碱,易于修饰,与金属离子配合后可增加稳定性。它还可以引入手性结构,形成有价值的手性金属催化剂。使用salen配合物构建MOFs可以使通道中金属的活性位点有规律地排列,从而提高催化效率,促进分离和回收。因此,salen配合物的研究是非常重要和有价值的。由此本文设计合成了新颖的带有多个取代基的水杨醛,并与三种不同结构的二胺合成吡啶salen配体L1、L2和L3,
固有的螺旋结构和扩展的π共轭使螺烯及其衍生物呈现优良的光电性质和特异的手性光学性能,在不对称合成和有机电子学中具有重要的应用前景。利用杂原子替代螺烯分子中sp~2碳,构建的杂螺烯芳烃带隙、光电性能可调,且合成相对简单。为此,本论文拟将杂原子氮、氧嵌入到芳烃分子中,设计合成了一系列杂螺烯芳烃分子,表征了所得分子光物理化学性能,并构筑了光学器件,测试了材料的非线性光学性能,发现氮杂螺烯衍生物具有优良的
近年来,研究人员发现肿瘤之所以产生耐药并容易复发,很大程度上是因为肿瘤干细胞（CSCs）的存在。然而,CSCs长期处于一个乏氧的肿瘤微环境（TME）,这就使得CSCs进入静止期来适应乏氧。因此,克服肿瘤乏氧,“唤醒”静止期的CSCs,让它们重新进入增殖期,增加对临床化疗药物的敏感性,逆转肿瘤的耐药性,有望成为杀伤CSCs的一种新策略。据文献报道,缺氧诱导因子（HIF-1α）虽然是对缺氧反应的执行者
5-羟甲基胞嘧啶（5hmC）是一种重要的DNA甲基化修饰,与疾病的产生有着重要联系。当前5hmC的定量分析方法中,样品前处理大部分用到了化学试剂。这些方法不仅步骤繁琐,还会对DNA造成一定的损伤。因此,有必要建立操作简便、不使用化学试剂的5hmC定量分析方法。二硫苏糖醇（DTT）是一种巯基保护剂,在生物化学和细胞生物学中有着广泛的应用。当前,DTT的检测分析方法常见的有荧光探针法和液质联用法,但是
柱芳烃自2008年由Ogoshi课题组首次报道以来,已成为超分子化学领域的重要组成部分。与传统的大环分子相比,柱芳烃具有合成简单、易功能化、主客体性能优良等特点。百草枯（Paraquat,PQ）是一种广泛使用的速效除草剂,其耐水解性和高水溶性增加了水污染的风险。PQ是一种阳离子型除草剂,与具有富电子空腔的柱芳烃之间存在主客体相互作用。本文基于羧酸化水溶性柱[5]芳烃（Water-Soluble P
本论文主要阐述了烯炔、烯烃或者炔烃与硝基自由基、氯α-碳中心自由基或三氟甲烷硫中心自由基分别发生串联环化反应从而构筑硝基/卤代的五元杂环、单氯代烷烃取代的六元杂环（二氢喹啉酮或二氢异喹啉酮类）及三氟甲烷硫取代的七元杂环化合物的合成方法。以上反应体系可以通过自由基串联环化高效地构建多元N-杂环化合物。全文主要由四章构成:第一章前言分为三小节:第一小节概述了硝基化合物和烯炔类底物的研究背景,近年来,科
近年来,糖代谢异常引起的疾病已成为人们日益关注的问题,如糖尿病及其并发症、癌症、肥胖症和免疫缺陷等。这些疾病的发生发展大都是与相关参与的酶不正常表达密切相关。由于糖苷酶参与了糖的水解,新型高选择性的糖苷酶抑制剂已成为糖药物化学家的研究热点。苯并咪唑具有广泛的镇痛、抗糖尿病、抗炎、抗溃疡、抗菌、抗癌、抗病毒等活性,是药物化学中的优势结构之一。近年来,研究报道苯并咪唑类衍生物是有效的糖苷酶抑制剂,所以