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二氧化锰纳米材料是纳米材料研究中的一大热点,而α-MnO2和δ-MnO2分别是二氧化锰隧道结构化合物和层状结构化合物中有代表性的一种。本文的工作主要集中于对这两种二氧化锰材料的结构及其引起的相关磁学、电学行为的研究上,具体内容总结如下:
通过水热合成法合成了粒度范围从9 nm到17 nm的α-MnO2纳米棒。对其进行XRD、TEM、TGA、IR、BET和磁学性质的表征结果表明:α-MnO2在温度高于140℃,且有大量(NH4)2SO4存在下能稳定合成。在α-MnO2的隧道结构中除了起稳定作用的NH4’-离子外,还存在大量的水分子。而随着温度的升高,四方相的α-MnO2在535℃左右转变为立方相的Mn2O3,在930℃左右转变为Mn3O4。此外,尺寸限制效应的作用导致了晶格随颗粒尺寸减小而膨胀和磁转变温度TN随尺寸减小而降低的现象。
以溶胶凝胶法合成了层间含Cs+和微量水的δ-MnO2纳米片,进行了XRD、TEM、TGA和磁性表征。通过与含K+和大量水的δ-MnO2样品对比,发现大半径的Cs离子使得晶格发生膨胀,而层间水的减少引起了样品在低温下的磁转变现象。
对水热法合成的α-MnO2和δ-MnO2进行低温交流阻抗谱研究。研究表明,α-MnO2和δ-MnO2存在不同的导电机制。对于α-MnO2,颗粒尺寸和隧道中的离子对其传导活化能有重要影响,而对于δ-MnO2,其活化能在低温下发生明显改变。