利用藤壶壳对底泥重金属的固化稳定化研究

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国内外河道底泥的重金属污染问题日益严峻。底泥作为污染物的源与汇,时刻危害着水生生物,并通过食物链危害到人类的健康。因此亟需解决河道底泥的污染问题。近年来对于底泥重金属的污染修复技术—直是热点和难点,而固化稳定剂的研究是污染修复技术的重点。本文以浙江省温州市三垟湿地附近河道底泥为研究对象,对底泥重金属污染状况进行评价。以海洋废弃物藤壶壳为固化稳定剂的材料,研究了藤壶壳粉对重金属Zn、Cd的吸附作用和吸附机理,接着从单一使用藤壶粉到藤壶壳粉与磷酸二氢钙等其它稳定剂的联合使用,比较全面探究了藤壶壳粉对底泥中Zn、Cd的固化稳定化效果。论文的主要结论如下:(1)三垟湿地河道底泥重金属Zn、Cu、Cd、Cr、Ni的含量大部分采样点均超标,底泥重金属含量Zn为713.73-2188.50mg·kg-1、Cu为 77.36-276.45mg·kg-1、Cr 为 119.19-355.50mg·kg-1、Cd 为12.12-46.80mg·kg-1、Ni 为 65.16-173.10mg·kg-1。根据单因子指数法和内梅罗综合指数法,重金属的污染程度大小为Cd>Zn>Cu>Ni>Cr,主要的污染因子是Cd和Zn元素,10个采样点重金属的污染等级均处于重度污染。(2)动力学实验结果表明,藤壶壳粉对Zn2+、Cd2+的吸附动力学符合准二级动力学模型,相关系数分别为0.9952、0.9887;等温吸附实验结果表明符合Langmuir型等温吸附模型,相关系数分别为0.9904、0.9897。根据Langmuir方程参数,藤壶壳粉对Zn、Cd的最大吸附量分别为163.93 mg·g-1、26.18 mg·g-1。从扫描电子显微镜(SEM)和X-射线衍射仪(XRD分析结果表明,吸附Zn2+的藤壶壳粉表面有比较明显的沉淀,经检测为ZnCO3沉淀;吸附Cd2+的藤壶壳粉表面只有少量的絮状沉淀。(3)施用单一藤壶壳粉以添加量20%,培养45d,用浸出毒性硫酸硝酸法浸提检验,对底泥中Zn浸出浓度从2.65mg·L-1降到0 mg·L-1,去除率达 100%;对 Cd 从 0.15mg·L-1 降到 0.04 mg·L-1,去除率达73%。经藤壶壳粉的培养后,底泥中重金属的可交换态含量明显降低,碳酸盐结合态有明显增加,铁锰氧化物结合态也有所增加,说明可交换态主要向碳酸盐结合态和铁锰氧化物结合态的重金属形态迁移转化。(4)为进一步降低醋酸缓冲溶液法对底泥的浸出,利用藤壶壳粉与腐殖酸钠、海藻酸钠、磷酸二氢钙进行复配试验研究,用浸出毒性醋酸缓冲溶液法浸提检验,发现对底泥中Zn的稳定效果最优的配比是磷酸二氢钙20%+藤壶壳粉20%+腐殖酸钠10%+海藻酸钠5%,培养5天可达到68.48%,对底泥中Cd的稳定效果最优的配比是磷酸二氢钙20%+藤壶壳粉5%+腐殖酸钠20%+海藻酸钠10%,培养5天可达到 69.10%。
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