本工作详细地介绍了氰桥多核配合物研究的主要方向及其重要地位，较全面地综述了氰桥多核配合物的设计、合成、结构及其光、电、磁化学性质研究的历史和现状。着眼于氰桥多核配合物研究最活跃的领域，利用K2[Ni(CN)4]，Na2[Fe(CN)5NO]和K3[Mn(CN)6]作为构筑元件，选择最佳合成方法，组装出三十二种新型过渡金属氰桥配合物。通过大量的设计、合成实验工作，总结规律，改进了实验方法，采用自组装方式获得通常方法难以得到的完好单晶。 利用元素分析、红外光谱、电子光谱、循环伏安、X射线衍射结构分析、变温磁化率等现代分析手段详细研究和探讨了这些配合物的结构和性质，解析出配合物[(NO)(CN)4FeCN-Cu(en)2-NCFe(CN)4(NO)][Cu(en)2]和{[Ni(pn)2Ni(CN)4]·H2O}n的分子和晶体结构。测定了部分氰桥配合物的变温磁化率。在电子光谱测定的基础上，进行Marus-Hush理论模型处理，获得电子离域强度系数(α)和电子偶合常数(Hrp)；并在电化学分析的基础上，对配合物进行Marus理论处理，计算出电子转移前后电子给体、受体的内部结构的重组能(x)和用以描述电子转移反应的活化能(Eth)等重要参数。