β-酮亚胺基主族金属配合物的制备和催化聚乳酸的合成

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聚乳酸具有良好的生物相容性和可降解性,无毒无害,是一种环境友好型的高分子材料,其在生物医药工程、药物控制系统、环保材料等方面得到了广泛的应用,因而催化合成聚乳酸一直是令人关注的热点。目前,丙交酯的开环聚合反应是研究聚乳酸聚合的重中之重,而研制新型的催化剂催化丙交酯的开环聚合,这是一项很有价值的研究工作。本论文通过酮胺缩合反应,设计合成了系列的β–酮亚胺化合物(L1L5),并通过其与主族金属离子(Li+,Na+)进一步配位反应,合成了十种催化剂(LiL1LiL5,NaL1NaL5);采用红外光谱(IR)、核磁共振光谱(1H NMR、13C NMR)等手段对产物进行了结构表征,并通过单晶衍射(XRD)测定了LiL2、LiL3和LiL5晶体结构;系统地考察了催化剂对L-丙交酯(L-Lactide)的开环聚合的催化行为,用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定了聚合产物的分子量和分子量分布;探讨了金属种类、催化剂用量、助催化剂、聚合温度以及聚合时间对丙交酯开环聚合的转化率和聚合产物性能的影响。主要研究结论如下:(1)Li系金属配合物催化活性要好于Na系金属配合物;(2)金属配合物配体中存在供电子基团时,增加了催化剂中O-M(M为金属原子)键氧原子的电子云密度,提高了其和丙交酯羰基碳原子结合的能力,增加了催化剂的催化活性;(3)金属中心配位基团位阻增大时降低了催化剂的活性,使聚合转化率降低,并且所得聚乳酸分子量减小;(4)优化的催化丙交酯聚合的条件是,当单体与LiL3物质的量比为400,聚合时间为40min,聚合温度为20oC时,可得到数均分子质量为1.393×105的聚乳酸,转化率达到98%。
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