两种鄂西药用植物的化学成分研究

来源 :华中科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yinlefeng1988
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本课题共研究了两种鄂西药用植物飞龙掌血[Toddalia asiatica(L.)Lam]和毛叶藜芦(veratrum grandiflorum)的化学成分。利用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶LH-20柱色谱、反相ODS柱色谱、MCI柱色谱以及半制备高效液相色谱法等多种分离手段,共从两种植物中分离得到86个化合物,有7个为新化合物,其中包括4个具有苯并菲啶类生物碱骈愈创木烷型倍半萜类骨架的新化合物。结合化合物的理化性质、高分辨质谱、紫外、红外、旋光、核磁共振波谱以及单晶衍射等进一步确定了所有化合物的化学结构。飞龙掌血为芸香科飞龙掌血属[Toddalia asiatica(L.)Lam]植物,本课题对飞龙掌血的根皮以及果实进行了详细的化学成分研究,共分离得到67个单体化合物。从其根皮中分离出46个化合物,其中有5个新化合物,分别为:(+)-Toddaguaiapinine A(1),(-)-Toddaguaiapinine A(2),(+)-Toddaguaiapinine B(3),(-)-Toddaguaiapinine B(4),6-(1-hydroxyethyl)-dihydronitide(5),化合物1~4为具有苯并菲啶类生物碱骈愈创木烷型倍半萜骨架的新化合物。从其果实中分离出21个化合物,其中(threo)-3-(4-hydroxyphenyl)-3-methoxy-1-acetoxy-2-propa nol(6)为新化合物。所有化合物中香豆素类35个,包括简单香豆素23个,分别为:mexoticin(7),toddaculin(8),coumurrayin(9),toddalenone(10),8-(3,3-dimeth ylallyl)-6,7-dimethoxycoumarin(11),isosibiricina(12),cedrelopsin(13),5,7,8-tri methoxycoumarin(14),8-(2-ethoxy-3-hydroxy-3-methylbutyl)-5,7-dimethoxycou marin(15),puberulin(16),6-methoxy-7-prenyloxycoumarin(17),6-isopentenyl-7-hydroxy-5-methoxycoumarin(18),demethylsuberosin(19),omphamurin(20),aurap tene(21),7-[(E)-7’-hydroxy-3’,7’-dimethylocta-2’,5’-dienyloxy]coumarin(22),7-(6’-hydroxy-3’,7’-dimethyl-2’E,7-octadienyloxy)coumarin(23),7-[3,7-dimethyl-6-oxo-(2E)-2-octenyloxy]coumarin(24),7-羟基香豆素(25),7-[(E)-3’,7’-dimethyl-6-oxo-2’,7’-octadienyl oxy]coumarin(26),7-O-(7’-peroxygeranyl)coumarin(27),7-Oprenylombelliferone(28),ulopterol(29);呋喃香豆素10个,分别为:isopimpinellin(30),pimpinellin(31),bergapten(32),phellopterin(33),5-methoxy-8-geranyloxy psoralen(34),别欧前胡素(35),8-hydroxybergapten(36),bergamottin(37),rutaretin(38),heraclenol(39);吡喃香豆素2个,分别为braylin(40)和norbraylin(41)。生物碱类8个,包括萜类生物碱4个,即化合物1~4,苯并菲啶类生物碱2个,分别为化合物5和6-(1-hydroxyethyl)-N-methyl-dihydrodecarine(42);喹啉类生物碱2个,分别为skimmianine(43)和dictamnine(44)。萜类10个,包括三萜类8个,分别为:2α,3β,19α-三羟基-12-烯-28-乌苏酸(45),1β-羟基蔷薇酸(46),2α,3α,19α,23-四羟基-12-烯-28-乌苏酸(47),2α,3α,19α-trihydroxyurs-12-en-23-formyloic acid(48),乌苏酸(49),2α-羟基乌苏酸(50),山楂酸(51),oleanolic acid(52);倍半萜类2个,分别为guaianediol(53),mandassidione(54)。其他类成分14个,分别为:化合物6,4-O-E-coumaroylarbutin(55),2,6,2’,6’-tetramethoxy-4,4’-bis(2,3-epoxy-1-hydroxypropyl)biphenyl(56),methyl-4-O-coumaroylquinate(57),(threo)-1-(4-hydroxyphenyl)-1-methoxy-2,3-propanediol(58),(erythro)-1-(4-hydroxylphenyl)-1-methoxy-2,3-propanediol(59),阿魏酸乙酯(60),桂皮酸乙酯(61),桂皮酸甲酯(62),阿魏酸甲酯(63),芳草醛(64),十三烷酸单甘油酯(65),2,4,6-trihydroxy-acetophenone-2-O-β-D-glucopyranoside(66),β-谷甾醇(67)。从飞龙掌血分离得到的所有化合物中,其中化合物12、13、15、17、19、21-24、26-28、37-39、45-59等30个化合物为首次从该属里分离得到。毛叶藜芦(veratrum grandiflorum)为百合科藜芦属(Veratrum L.)植物,本实验对毛叶藜芦的根进行了详细的化学成分研究,共分离得到19个单体化合物,其中[14-abeo-3β-hydroxy-androst-5,12(13)-dien-17-one]-3-O-β-D-glucopyranoside(68)为新化合物,其他18个已知化合物分别为:14-abeo-3β-hydroxy-androst-5,12(13)-dien-17-one(69),14-abeo-3β,7β-dihydroxy-androst-5,12(13)-dien-17-one(70),germine(71),3-藜芦酰基计明碱(72),棋盘花胺(73),藜芦托素(74),veratraline B(75),(1β,3α,5β)-1,3-dihydroxyjervanin-12-en-11-one(76),veratrobasine(77),verdine(78),茄次碱-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(79),veratramine(80),eqirubijervine(81),isorubijervine(82),15-O-(2-methylbutyroyl)-germine(83),jervine(84),solanidine(85),β-谷甾醇(86)。从毛叶藜芦中分离得到的所有化合物中,化合物69和70为首次从该属里分离得到。
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