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尖晶石型Li4Ti5O12材料在1.55V左右有一个非常平稳的放电平台,且在充放电过程中不发生结构变化,是一种很有应用前景的电极材料,但是由于它是一种绝缘体,电子电导率低导致高倍率充放电性能不理想,所以提高电子导电性对其实际应用很有意义。
本文以Li4Ti5O12材料为研究对象,结合其结构特点以及阻碍电化学性能提高的主要因素,通过以下三条路线进行改性和机理探讨:⑴离子掺杂:通过Al3+、Ga3+、Co3+、Mg2+等阳离子掺杂、F-阴离子掺杂以及Al3+_F-阴阳离子共掺杂来调整材料内部离子的电价分布,并提高结构稳定性;⑵负载金属导电剂:添加Ag、Cu等金属导电剂来提高材料的电子导电性;⑶复合其他电极材料:与氧化物CuxO以及非金属C等其他电极材料进行复合,这些电极材料既能贡献一部分的平台容量,又能提高材料的电子导电性。这三条路线的最终目的都是通过改性,提高Li4Ti5O12材料的电化学性能,特别是高倍率下的充放电性能。
研究结果表明,这三条路线都能有效地提高Li4Ti5O12材料的电化学性能。其中,Al3+离子掺杂有效地提高了材料的可逆容量和循环稳定性,是目前文献报道最好的掺杂组分;金属Ag导电剂能提高材料的电子导电性,减少界面极化,从而有效地提高材料的高倍率充放电性能。在接下来的研究中,我们又特别地对这两部分进行系统研究,探讨材料改性的最佳条件,采用各种软化学方法对材料进行进一步优化,并深入探讨改性后Li4Ti5O12材料的电化学性能提高的机理。在此基础上,结合目前锂离子电池各种电极材料,尤其是氧化物体系普遍存在电子电导率低的问题,我们把金属Ag导电剂添加到LiMn2O4、LiCoO2等电极材料中,重点研究复合材料的高倍率充放电性能,也取得了很好的效果。