PAMAM树状大分子的合成及其在纳米材料制备中的模板作用

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聚酰胺.胺(PAMAM)树状大分子(Dendrimers)是80年代中期出现的一类三维高度有序、可从分子水平上控制、设计分子大小、形状、结构和功能基团的新型高分子材料。由于具有精确的分子结构、独特的单分散性、分子内存在大量的空腔以及表面含有大量的官能团等特点,容易实现对金属离子配位、包埋与吸附,这些特点使其在纳米材料的制备中显示了良好的模板作用。PAMAM树状大分子在许多领域有潜在的应用价值,成为相关领域的研究热点。 本论文主要开展了以下工作: (1)采用发散式合成法,以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,通过重复Michael加成反应和酰胺化反应,合成了0.5-5.0代的PAMAM树状大分子产品,详细考察了反应温度、投料比、反应时间、原料的滴加顺序、溶剂的用量等反应条件对产品的产率和纯度的影响。发现反应温度、投料比、反应时间对产品的产率和纯度影响较大;原料的滴加顺序和溶剂的用量对产品纯度有一定的影响。最终通过大量的实验摸索优化了反应条件,确定了合成各代PAMAM产品的最佳反应条件。 (2)分离提纯是树状大分子制备中遇到的最大困难。根据聚酰胺.胺树状大分子与所在体系中其他成分在选择性溶剂中的溶解度不同,通过选择性溶剂萃取的方法对其进行分离纯化,取得了较好的结果。利用傅立叶红外光谱、核磁共振、元素分析、高效液相色谱、紫外可见吸收光谱、荧光发射光谱等检测手段对所得产品进行了表征分析。 (3)利用计算机分子动力学模拟手段对2.0~5.0代PAMAM整代产品的结构进行了模拟和优化,发现高代的PAMAM产品结构逐渐向球形发展,G5.0 PAMAM的结构已经接近球形。 (4)利用PAMAM树状大分子为模板制备了CdS、ZnS、La2S3、稀土氢氧化物等纳米复合材料,考察了不同摩尔配比、不同代数、反应温度、溶剂以及陈化时间对产品的影响。利用紫外可见吸收光谱、荧光发射光谱、激光粒度分析、透射电镜等检测手段对所得产品进行了检测分析。发现整代聚酰胺.胺树状大分子的模板作用比半代的效果好。控制反应条件可实现不同粒径金属硫化物纳米材料的制备,所得纳米颗粒有规则的晶体形状。利用PAMAM为模板,水热法得到了稀土氢氧化物纳米材料。 另外不同代数的PAMAM作为模板、不同的反应温度以及不同的反应溶剂等都会对产物的颜色、粒径、以及吸收和发射波长及强度产生影响。
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