复合型载体Ti系催化剂的制备和茂金属聚乙烯分子链结构的表征分析

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本论文主要进行了以新型SiO2/MgCl2双载体Ziegler-Natta催化剂的制备和茂金属聚乙烯分子链结构的表征分析。  论文以浸渍反应法向SiO2载体中,引入MgCl2-TiCl4体系制备复合载体的高活性催化剂。重点考察了Mg/Ti摩尔比、SiO2/MgCl2质量比、给电子体及烷基铝的量对催化剂形态及催化乙烯均聚合、乙烯/1-己烯共聚合的催化效率的影响;并采用FTIR、13C-NMR、DSC对聚合产物的结构性能进行了表征。  实验结果表明,催化剂的不同组成对其性能有着显著影响。在催化剂制备过程中,将MgCl2/TiCl4摩尔比控制在一个恰当的范围,催化剂母液中有利于形成最佳的MT组分。而给电子体的加入,一方面与硅胶发生“弱”的化学作用,使得硅胶的比表面积及孔径均有所增加,有利于活性组分在载体表面及微孔中负载,提高聚合物产物堆密度并改善共聚性能,有效提高聚合物的质量;另一方面在硅胶表面起到“锚”的作用,绑定活性组分并在载体上均匀分布,使催化剂具有更高、更稳的活性;随着SiO2/MgCl2质量比的变化,催化剂活性先升后降,当SiO2/MgCl2质量比=5时,能制得流动性及催化活性都佳的催化剂。  以四种茂金属聚乙烯树脂作为研究对象,借助GPC、FTIR、13C-NMR、溶剂抽提、TREF、DSC等方法和手段测定了茂金属聚乙烯的分子量及其分布、共单体含量及组成分布、亚甲基序列长度、支化度、片晶厚度等相关参数。  结果表明,茂金属聚乙烯的分子量分布都很窄,但低分子量和高分子量分布情况会影响到聚合物的性能;TREF和DSC方法都能很好地表征聚合物的分子组成分布:TREF淋洗的Wi%/△T曲线和DSC曲线熔融峰的数目以及峰宽都可直观地观察聚合物的分子间组成分布;通过对分级后样品的分析,得到分级样品的分子量及共单体含量随淋洗温度的变化情况;对DSC熔融曲线的拟合分峰,得到样品的SCB、片晶厚度及结晶度情况。
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