原子转移自由基聚合新引发体系及聚合机理的研究

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该论文第一次将二乙基二硫代氨基甲酸亚铜Cu(S<,2>CNEt<,2>)引入原子转移自由基聚合反就(ATRP).对甲苯磺酰氯(p-TsCl)/Cu(S<,2>CNEt<,2>)/2,2'-联吡啶(bpy)引发体系成功地进行了MMA的正向ATRP,得到分子量可控、窄分布的pMMA样品.单体/引发剂的比例.温度和溶剂的极性对此聚合反应的活性本质均无明显影响.过氧化苯甲酰(BPO)/Cu(S<,2>CNEt<,2>)bpy引发体系成功地进行了MMA的本体反向ATRP,得到窄分布的PMMA.由于副反应的存在,引发剂效率低.得到的聚合物分子链ω-端含有对紫外光敏感的二乙基硫代氨基甲酚硫基团-S<,2>CNEt<,2>,因此可用于引发乙烯类单体的光聚合反应. TD/CuBr<,2>/bpy引发体系成功地进行了St的本体原位ATRP反应.引发剂二乙基硫代氨基甲酰硫溴(Et<,2>NC<,2>-Br)和低价CuBr在反应体系中产生.聚合反应得到窄分布的PSt.由于副反应的存在,理论分子量只是GPC测得分子量的一半.制得的含ω-Br端基聚合物可引发MMA的正向ATRP.
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