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氨气(NH3)是大气中一种重要的碱性气体污染物,可与酸性物质发生中和反应生成二次无机气溶胶(SNA),造成细颗粒物(PM2.5)污染。华北平原NH3排放强度大,同时PM2.5污染严重,NH3如何影响该地区的PM2.5污染是一个尤为重要的科学问题。本研究通过外场观测实验和模型模拟,研究北京及周边地区的大气NH3污染特征和可能成因,并评估NH3对该地区PM2.5二次无机组分及酸度特性的影响。对北京及周边地区三个站点NH3浓度观测结果的分析表明,城区、郊区和乡村站点NH3浓度日均值的范围分别为5.1-46.0μg/m3、4.9-52.6μg/m3和5.5-59.3μg/m3,三个站点NH3浓度相比于国内外其他地区均处于较高的水平,反映出严重的NH3污染状况。相比于城区站点,郊区和乡村站点更容易出现NH3浓度高值,乡村站点最高小时平均浓度达257.1μg/m3。在春、夏季的同步观测中,郊区和乡村站点的NH3浓度表现出协同变化特征。受气温和农业活动影响,北京及周边地区NH3浓度的季节变化特征明显,表现为春、夏季最高,秋季次之,冬季最低。潜在源贡献分析(PSCF)和浓度权重轨迹分析(CWT)模型的计算结果显示,尽管结果随季节和站点的不同而存在一定的差异,研究地区大气NH3的潜在源区主要分布在观测站点以南的区域,其中来自河北中南部、山东西北部和河南东北部的区域输送对研究地区NH3污染的输送贡献最大。北京地区不同季节NH3对PM2.5二次无机组分的影响不尽相同。各季节PM2.5中NH4+与SO42–的结合形式都以(NH4)2SO4为主,且夏季时(NH4)2SO4生成量大幅增长。冬季大气中充足的NH3不仅显著地促进NO3-来自均相和非均相反应的生成,并且促进NH4Cl在夜间的生成;而基于半挥发性铵盐的理论热力学平衡常数的分析结果表明,春夏季观测期间NH4NO3和NH4Cl的生成总体上分别仅在春季和春季夜间是热力学上支持的。在各季节的典型PM2.5重污染过程中,NH3向铵盐转化的加强所导致的SNA进一步增长是北京地区PM2.5重污染形成和加剧的重要原因之一。ISORROPIA II模型敏感性分析表明,北京地区春夏季为富氨环境。PM2.5的酸性夏季最强、春季次之、冬季最弱,这与不同季节时NH3向半挥发性铵盐转化的难易程度及碱性矿物组分的影响大小都有一定的关系。