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本文利用水热合成技术，通过调节反应条件和反应原料合成了8种未见文献报道的磷钼氧簇和硅钨氧簇基化合物，它们的分子式分别如下：（1）（NH3CH2CH2NH3）（NH3CH2CH2NH2）4Zn2Na（2）{Na（1）[Mo6O16（HPO4）3（PO4）（OH）3（H2O）]2)·3H2O（2）(C4H14N3)(C4H15N3)4{Na[Mo6O15（H2PO4）4]2}·8H2O（3）Ni[Mo6O15（H2PO4）4]2(C10N2H12)(C10N2H9CH2OH2)[C10N2H8（CH2OH2）2]（H3O）3（4）[Mo5P2O23][Ni(C12N2H8)3]2（H3O）2（H2O）4（5）（Hbpy）4（bpy）(SiW12O40)（H2O）2（6）Ce(SiW11O39)2（H2dien）5（H3O）3（7）La(SiW11O39)2（H2dien）5（H3O）3（8）Nd(SiW11O39)2（H2dien）5（H3O）3用单晶X-射线衍射技术对上述化合物进行结构测定。结构解析结果表明：化合物1-4均归属为磷钼多金属氧酸盐，体系中的过渡金属以及有机配合物的种类对产物结构有着重大影响。其中化合物1-3的结构都以[P4Mo6]为基元构筑单元。化合物4中，1，10-phen配体取代4,4’-bpy，合成的晶体则以[P2Mo5]为基元构筑单元。同时，对比探讨了化合物1和2的循环伏安性能，以及可见光催化性能，由于过渡金属以及有机配体的不同，造成晶体结构的差异，从而导致两种化合物性能的差异。化合物5-8均归属为硅钨多金属氧酸盐。化合物5中，质子化的4,4’-bpy通过氢键和п-п堆积，构成三维超分子结构，饱和的Keggin型硅钨酸填充在孔道中。化合物6-8分别以夹心型Re(SiW11O39)2（Re=Ce,La,Nd）为基元结构单元，质子化的二乙烯三胺和水以游离状态存，存在广泛的氢键作用。同时，研究了化合物5的可见光降解罗丹明B的催化活性。