水相金纳米团簇杂化有机功能发光体系的构建及性能研究

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金纳米团簇(AuNCs)是一种新型的纳米材料。尺寸小于3nm的金纳米团簇,以其类分子的特性而区别于典型的纳米颗粒。这种容易制备、易于功能化、光学性能稳定、生物相容性优良的荧光金纳米团簇近年来得到了越来越多的关注,在光电子学、生物传感、生物成像、药物运输和释放、光动力学疗法等领域得到了突破性的研究进展。随着对金纳米团簇研发的逐步深入,科研工作者们在完善制备方法的同时,加强金纳米颗粒的功能化修饰发光,以期得到具有特殊性能及应用的有机-无机杂化体系。  本论文中,主要探讨了我们构建的一系列新颖的水相功能性金纳米颗粒有机-无机杂化体系。这些探索和实验为设计构建新型的水相金纳米颗粒智能材料提供了独特的思路和方法。论文主要包含以下部分:  首先,简要介绍了金纳米团簇的制备与性质,功能化过程,及其近年来的应用发展,并提出本文课题。  其次,设计了三组分的杂化体系:结合发蓝绿色荧光的AuNCs@histidine和发橙红色室温磷光的溴萘酰亚胺聚合物,以聚乙烯醇(PVA)为基质,通过调节发光组分比例可得到从橙红到蓝绿甚至白光(CIE坐标=(0.33,0.32))的多色发光杂化薄膜体系,并且该体系无荧光共振能量转移(FRET)作用,为白光发射体系的构建提供了新思路。由于体系中的氢键网络可以在水分子的存在下被破坏,并基于荧光发射与磷光发射分别对应单线态和三线态两种不同的机理,我们选取适宜比例的双发射组分,构建一种荧光-磷光薄膜湿度响应材料,两者的结合可以大大拓展发光体系对于外界刺激的响应能力。该材料根据湿度的变化展示从橙红到蓝绿色的发射。这种制备过程简单,光学性能稳定的新型双发射杂化材料为多色发光湿敏材料的制备提供了新的方向。  随后,设计了近红外金纳米团簇:以巯基修饰β-环糊精(β-CD-SH)为还原剂和保护剂,合成能发出短波近红外光的AuNCs@β-CD。探讨了制备条件对短波近红外光产生的影响。对合成过程进行了优化,得到了最优制备条件。该短波近红外光AuNCs@β-CD的合成为实现具有更高的对比度和分辨率的体内成像,提供了一种可行的方案。  最后,设计了三组分的杂化体系:结合发橙黄色荧光的AuNCs@GSH与发蓝色荧光的主客体,形成水溶液中0-70摄氏度宽范围温度响应的三元体系,并展示出橙黄色至蓝色的连续发光颜色变化,甚至得到室温下的复合白光(CIE坐标=(0.33,0.33))。
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