非负载型双金属催化剂的制备、表征与加氢性能评价

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本文采用高温水热法合成的多孔复合氧化物制备了一系列的非负载型双金属催化剂,主要研究内容如下:采用高温水热法合成一系列的Ni-Mo、Ni-W、Co-Mo和Co-W复合氧化物,利用TG-DTA、XRD、BET、SEM和HRTEM等分析手段对其进行了表征,考察了合成条件及合成助剂对所合成的Ni-Mo复合氧化物结构的影响。采用一定的成型手段将最佳条件下合成的复合氧化物制备成非负载型催化剂,利用BET、Py-IR等分析手段对其进行了表征。此外还采用XRD和HRTEM等分析手段对非负载型硫化态催化剂进行了分析,并以DBT作为模型化合物在高压微反上对其加氢性能进行了评价。以劣质FCC柴油为原料,对催化剂的加氢性能进行了评价。对非负载型催化剂制备时所采用粘结剂的研究结果表明,采用SB粉作为粘结剂所制备的非负载型催化剂的HDS和HDN效果优于氢氧化铝粉。Ni-Mo复合氧化物合成过程中加入聚乙二醇,可以大大提高非负载型催化剂的HDS和HDN活性,加氢柴油的脱硫率达到99.2 %,脱氮率达到99.7 %,十六烷值提高了18.8个单位。将四种非负载型双金属催化剂与工业化负载型催化剂RN-10B进行加氢活性对比,发现:催化剂的加氢效果顺序为:Ni-Mo > Ni-W > Co-Mo > Co-W,且均优于工业化负载型催化剂RN-10B,其中Ni-Mo催化剂的相对脱硫活性是工业参比剂RN-10B的6.9倍。即非负载型催化剂的加氢活性要明显高于负载型催化剂。
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