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电化学DNA传感器的构建主要考虑识别元件和电化学信号的选择。随着近几年DNAzyme、适配体和碱基错配的相继出现,为重金属离子和肿瘤标记物检测提供了识别能力强、结构简单且性能稳定的识别元件。金属有机框架(MOFs)因有大的比表面积和催化活性位点而被应用于储能和传感器等领域。Au和Ag纳米颗粒(Au/Ag NPs)具有优良的导电性和生物相容性,但是小尺寸的Au/Ag NPs很难独自作为一种材料而被应用,需要一种基底材料作为支撑。本论文中,我们分别以DNAzyme、适配体和富含胸腺嘧啶(T)的DNA链为识别元件、MOFs材料以及Au/Ag NPs复合材料为催化材料构建了电化学DNA传感器,用于重金属离子和癌胚抗原(CEA)的检测,并取得了满意的结果。工作的主要内容如下:(Ⅰ)选择了导电性好且表面带有羧基的羧基化石墨烯(CFGR-COOH)为电极修饰材料来固定末端带有氨基的、能特异识别Pb2+的8-17 DNAzyme,根据亲和素(SA)和生物素的生物识别作用将具有Fe3+催化中心的Fe-MIL-101结合到电极表面作为催化材料,使Fe-MIL-101催化H2O2的电化学反应,以H2O2的氧化电流为电化学信号间接检测Pb2+,由此构建了电化学DNA传感器。通过循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)和交流阻抗法(EIS)等电化学手段对传感器构建过程进行了表征,采用CV研究了传感器对Pb2+的检测。实验结果表明,该传感器对Pb2+检测具有较宽的线性范围(1.0×10-131.0×10-77 mol·L-1)和较低的检测限(1.4×10-14 mol·L-1),并且能够用于自来水和湖水的实际检测中。(Ⅱ)以Au/Ag NPs@Fe-MIL-101作为基础构建了两种以适配体为识别元件的电化学DNA传感器,分别用于检测Pb2+和CEA。对于检测Pb2+的电化学DNA传感器,依然选择了CFGR-COOH为电极修饰材料来固定末端带有氨基的Pb2+适配体,同时利用末端带有巯基的辅助DNA链将Au/Ag NPs@Fe-MIL-101带到电极表面并用于催化H2O2的电化学反应,以H2O2的氧化电流为电化学信号。为了进一步扩展Au/Ag NPs@Fe-MIL-101的应用,我们又构建了以Au/Ag NPs@Fe-MIL-101为电极修饰材料、茎环结构且末端带有巯基的CEA适配体为识别元件的电化学DNA传感器,并用以检测CEA。通过CV、DPV、EIS等电化学测试手段来评价电极修饰过程,并探讨电化学响应与Pb2+和CEA的线性关系。两种传感器对Pb2+和CEA均具有较宽的线性范围(1.0×10-141.0×10-99 mol·L-1和0.000150 ng·mL-1)和较低的检测限(1.28×10-1515 mol·L-1和0.012 fg·mL-1)。(Ⅲ)为了使金属纳米颗粒更有效地发挥作用,以二维层状结构的MoSe2修饰电极,并将Au NPs沉积在修饰电极上,得到Au NPs@MoSe2/GCE。通过Au-S键将末端带有巯基且富含T的DNA链固定在电极上,构建了基于T-Hg2+-T错配结构的电化学DNA传感器,通过DPV来检测错配结构末端亚甲基蓝(MB)的电化学信号来达到间接检测Hg2+的目的。该传感器对Hg2+的检测范围为1.0×10-71.0×10-16 mol·L-1,检测限可低至1.12×10-17 mol·L-1,并且可用于实际水样的检测。