2-脱氧糖是许多天然产物和药物的重要组成部分。由于糖环上2-位羟基的缺失使得2-脱氧糖苷键构型无法得到有效控制并且2-脱氧糖苷的酸敏感度增加。因此立体选择性地构建2-脱氧糖苷键是最具挑战性工作之一。目前文献报道的合成2-脱氧糖苷的方法主要有两大类:1、直接合成法。利用2-脱氧的各种糖基供体直接与受体进行成苷反应。2、间接合成法。通过在供体糖环2-位引入邻基参与基团并在糖苷化反应结束后将其移除。间接合成法相对直接合成法步骤繁琐,而直接合成法或多或少存在一些不足。因此发展新的策略来高立体选择性构建2-脱氧糖苷是必要的。本论文主要分为两个部分:1、基于大硅基构象控制高立体选择性合成α-2-脱氧糖苷;2、基于硫苷的新型碘代糖合成及2-脱氧糖苷构建的研究。1、糖烯是一种原子经济的供体。我们设计并合成了大位阻的叔丁基二苯基硅基保护的鼠李糖烯供体。该供体在催化量酸活化下高α选择性、高收率得到α-2-脱氧糖苷。用不同的糖基受体与该供体偶联都得到较高α选择性的产物。并且我们发现,糖烯与醇的加成反应是一个可逆反应,催化剂酸性越强,反应越有利于生成重排产物,反应温度越高越容易生成重排产物。当温度达到一定时,反应可以完全得到重排产物2,3-二脱氧糖,这些发现对合成2,3-二脱氧糖提供了新的思路。2、我们设计并合成了一种新的邻炔基苯硫苷供体,并且发展了一种新的合成碘代糖的温和方法。用单质碘活化邻炔基苯硫苷得到2-脱氧碘代糖无需分离可一锅法合成2-脱氧糖苷。该方法条件温和易操作,且I2是一种便宜低毒的试剂。在同时含有硫苷和邻炔基苯硫苷供体的情况下,单质碘化学选择性地活化邻炔基苯硫苷,该供体可应用于一釜法合成寡糖。我们合成的邻炔基苯硫苷供体,在无受体醇时,用金催化剂活化发生1,3-重排反应得到苯并噻吩碳苷化合物。