多溴二苯醚（Polybrominated diphenylethers,PBDEs）具有独特的物理性质和稳定的化学结构,因此该类化合物作为阻燃剂被广泛应用到家具和电器行业中,从而造成大气、河流、海洋等环境的污染。目前已有研究表明,多溴二苯醚能在动物脂肪、人体血液和母乳中累积,因此这类含溴有机物在环境中的迁移转化以及与环境中活性自由基的反应机理研究越来越受到人们关注。本文以C₁₂H₁₀O（二苯醚,DPE）和C₁₂H₉OBr（4-溴二苯醚,4-BrDPE）为研究对象,采用激光闪光光解-瞬态吸收光谱技术,同时借助GC-MS、LC-MS、UV-Vis等分析技术考察了C₁₂H₁₀O-HNO₂-CH₃CN-H₂O体系和C₁₂H₉O_Br-HNO₂-CH₃CN-H₂O体系在355 nm激光激发产生的激光闪光光解-瞬态吸收光谱,对相关瞬态吸收峰、瞬态物种及反应速率常数进行了研究,并结合光解产物的分析结果,提出了二苯醚和4-溴二苯醚与OH自由基的反应机理。本文主要研究内容和结论如下:研究有氧、无氧条件下355 nm激光闪光光解C₁₂H₁₀O-HNO₂-CH₃CN-H₂O体系的反应。通过对瞬态吸收光谱的解析,并结合衰减动力学曲线分析,得到:①HNO₂吸收355 nm紫外光光解离产生的OH自由基与二苯醚反应生成C₁₂H₁₀O-OH adduct,该加合物在290～360 nm范围有吸收,其吸收峰位置在330nm。②无氧条件下C₁₂H₁₀O-OH adduct的一级衰减速率常数为（1.86±0.14）×10⁵s^-1;有氧条件下,其准一级衰减速率常数为（6.6±0.4）×10⁶ s^-1。GC-MS对无氧条件下的激光闪光光解产物分析结果表明,上述体系光解得到了苯酚、羟基二苯醚、硝基二苯醚等产物。利用355 nm激光光解N₂饱和条件下C₁₂H₉OBr-HNO₂-CH₃CN-H₂O体系,研究结果表明:③由于4-溴二苯醚两个苯环结构不同,OH自由基可以进攻不带溴的苯环和带溴的苯环,从而形成两种不同加合物4-BrDPE-OH和4-BrOH-DPE,前者与4-溴二苯醚反应的二级速率常数为（2.19±0.17）×10⁶l·mol·s^-1,后者与4-溴二苯醚反应的二级速率常数为（1.56±0.15）×10⁶ l·mol·s^-1。④通过解析得到加合物4-BrDPE-OH的最大吸收峰为330 nm,而4-BrOH-DPE的特征吸收峰在320 nm。⑤采用LC-MS对光解产物进行分析,发现加合物4-BrDPE-OH、4-BrOH-DPE与4-溴二苯醚反应得到的产物是二聚物。比较了加合物C₁₂H₁₀O-OHadduct和C₁₂H₉OBr-OH adduct的不同衰减途径。⑥在无氧条件下向C₁₂H₁₀O-HNO₂-CH₃CN-H₂O实验体系中加入苯后进行355 nm激光闪光光解,通过苯与二苯醚对OH自由基的竞争反应并结合动力学推导获得C₁₂H₁₀O-OH adduct的生成速率常数。最终得到,OH自由基与二苯醚的反应速率常数为（1.8±0.8）×10¹⁰ l·mol^-1·s^-1。该方法为通过动力学衰减曲线得到生成反应速率常数提供了新思路。以上研究较详细的阐述了二苯醚、4-溴二苯醚与环境中OH自由基的微观反应机理,为深入了解二苯醚类物质在环境中的光化学转化提供参考,并对下一阶段多溴二苯醚光解的微观反应机理研究具有一定指导意义。