采用水热法制备新型具有p-n异质结结构的可见光响应BiOCl/BiVO4催化剂。运用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、比表面积测试法(BET)和紫外-可见漫反射光谱分析表征了样品的物化性质。通过离子色谱仪分析得到了样品中BiOCl和BiVO4的真实摩尔比,结果与用朗伯-比尔定律得到的数据结果基本吻合。选用甲基橙(MO)为目标污染物并以其浓度的变化考察了样品的光催化活性。结果表明,复合结构催化剂较之纯BiVO4、BiOCl和商用P25具有更高的光降解效率,BiOCl和BiVO4的摩尔比对催化剂的光催化活性有显著影响,BiOCl摩尔含量为13mol%的异质结催化剂具有最高光催化活性。当用可见光照射11h后,最高活性的0.75BiOCl/BiVO4异质结光催化剂降解MO的效率是85%,分别约为单一BiVO4和商用P25效率的3.54倍和1.89倍,且可见光下光催化活性在5个循环实验后基本不变。这是因为BiOCl/BiVO4的B型异质结结构具有较强的氧化能力,BiOCl和BiVO4之间形成p-n异质结,导致光生电子、空穴对的有效分离,增强了MO的降解效率。基于自由基捕获和氮气吹脱实验证明BiOCl价带(VB)上的空穴直接氧化MO, BiVO4导带(CB)上的光生电子起到与溶解氧反应的作用。BiOCl/BiVO4异质结光催化剂可望在实际废水处理中得到应用。