(+)-Strictifolione的全合成及GarsubellinA的模型研究

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本论文的研究内容为(+)-Strictifolione的全合成及Garsubellin A的模型研究,具体工作可分为以下两个部分:第一章(+)-Strictifolione的全合成本章首先介绍了天然产物(+)-Strictifolion家族化合物的分离、结构鉴定、生理活性以及相关的全合成研究进展。在此基础上,我们开展了对(+)-Strictifolione的全合成研究,并最终以已知的简单化合物丙烯醛和3-苯丙醛为起始原料,经过最长线性4步反应,以38%的总收率成功地完成了其会聚全合成。该合成工作涉及以下几个要点:以烯烃复分解反应实现两个重要片段(反式1,3-二醇片段和六元内酯片段)的偶联;以对甲苯磺酸吡啶盐(PPTS)催化的分子内环化反应构建了(+)-Strictifolione分子中的α,β-不饱和己内酯结构;利用铟中间体的偶联反应高效简洁地构筑了两个羟基的手性。我们的合成工作成功地避免了多次使用昂贵的Grubbs II催化剂,并且为二氢吡喃酮类天然产物的合成开辟了一条高效、简洁的路径。第二章Garsubellin A的模型研究本章首先简述了PPAPs家族的分离、结构特点、生理活性以及相关的合成研究。在此基础上,我们开展了对Garsubellin A的全合成研究。为了提高合成效率,我们首先对Garsubellin A进行了简化,提取出该类分子所共有的骨架结构。在对Garsubellin A的模型反应研究中,我们设计并合成出了关环前体。之后通过筛选不同的Lewis酸、反应温度和溶剂等条件,最终利用Conia-ene关键反应成功合成出了二环[3,3,1]骨架结构。该方法的成功实现为Garsubellin A的全合成打下了坚实的基础,同时为后续PPAPs类天然产物的全合成研究提供了一定的借鉴意义。
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