对苯二甲酸生产残渣组分醋酸和乙醇中溶解度测定与关联

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对苯二甲酸生产残渣中含有对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸和对甲基苯甲酸等物质。溶剂溶解结晶分离的方法是实现残渣中各组分分离的有效方法,此法需要准确完整的溶解度数据,本文首次讨论乙醇作为结晶溶剂的可行性,较为系统地测定了这五种物质在乙醇水溶液、醋酸水溶液中的溶解度。本实验采用激光合成法测定并补充了常压下17.77℃至81.10℃温度范围内上述五种物质在醋酸、75%wt醋酸水溶液、乙醇、95%wt乙醇水溶液、75%wt乙醇水溶液中的溶解度;同时测定了加压下90.8℃至160.8℃温度范围内各溶质在乙醇、醋酸中的溶解度,为对苯二甲酸生产中固体残渣的分离回收溶剂提供选择依据。实验测得各物质在不同溶剂中的溶解度基本按照苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的顺序递减,在醋酸及其水溶液中大致分布在10-1、10-2、10-3、10-4和10-5(摩尔分数)数量级内,在乙醇及其水溶液中大致分布在10-1、10-2、10-3和10-4数量级内,加压条件下没有出现各物质的溶解度显著增大的现象。根据实验数据,初步选定乙醇在较低温度下把残渣分离成苯甲酸、对苯二甲酸、剩余的间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对甲基苯甲酸混合物这三部分;再选用75%wt乙醇水溶液把间苯二甲酸从邻苯二甲酸、对甲基苯甲酸中分离出来;最后,选用75%wt醋酸水溶液分离邻苯二甲酸和对甲基苯甲酸。此外,对测定出的各溶质在醋酸和乙醇及其水溶液中的溶解度,分别用二次经验方程式、三元简化模型、Wilson方程和λh方程关联数据。各模型的回归平均误差在8%以下,效果较好。采用Wilson方程预测各物质在混合溶剂中的溶解度,平均误差为7.62%,认为此方程适用于乙醇、醋酸的水溶液体系,可对不同配比的混合溶剂的溶解度提供预测。
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