有机磷酸酯化合物被广泛地应用于生物、医药和材料等领域,其合成方法的研究具有重要的意义。传统的方法使用水氧不稳定、毒性高且官能团耐受性差的磷卤化合物。基于此,开展绿色、高效地制备磷酸酯化合物的方法符合当下绿色精准可控合成化学发展的需要。目前,sp~3 C–H键脱氢交叉偶联反应能够避免繁杂的实验操作和预处理,降低实验成本;且绿色环保,在有机磷酸酯的合成工作中已经得到了广泛的应用和报道。但是,大量工作侧重于使用水/空气敏感的P(O)–H试剂作为原料。与P(O)–H试剂相比,P(O)–OH试剂价格低廉,稳定性好,容易保存。因此,开展高效、绿色、具有良好底物适用范围的活化sp~3C–H/P(O)–OH脱氢交叉偶联反应合成有机磷的方法具有十分重要的意义。本论文的研究内容:以P(O)–OH化合物为原料,通过活化甲基/亚甲基sp~3 C–H键,研究其氧化脱氢偶联制备有机磷酸酯的合成方法。本研究工作丰富了有机磷酸酯的制备方法,提出的研究策略具有良好的底物适应性,能够以良好的收率得到目标产物。基于一系列控制实验,探究了可能的反应机理。研究内容和创新点总结如下:(1)以十六烷基三甲基溴化铵为催化剂,研究甲基芳烃苄基sp~3 C–H键和P(O)–OH化合物脱氢交叉偶联反应制备有机磷酸酯的合成方法。该方法克服了传统合成方法中磷试剂不易保存、价格昂贵、容易污染环境的不足。磷酸二烷基酯作为底物,产物收率可达80%左右,拓展了底物的适用范围。通过一系列控制实验,探究了反应的机理;(2)以廉价的铜粉为催化剂,研究环烷烃惰性sp~3 C–H键和二苯基磷酸脱氢交叉偶联反应制备有机磷酸酯的合成方法。该催化体系操作简单、绿色环保、底物适用范围较广,为环烷烃惰性sp~3C–H键的活化提供了新的策略。