卤键是由中性或带负电的路易斯碱与路易斯酸中的卤原子形成的非共价相互作用。随着卤键在纳米材料和生物科学中的广泛应用,卤键复合物的结构和性质成为许多科研人员关注的焦点。本文应用从头计算和分子形貌理论,从二聚体分子的结合能、表面积、体积、特征轮廓值、电荷转移量以及卤键的单电子作用势势垒D_pb的角度探究卤键复合物的结构和性质,探究的具体内容如下:（1）在MP2/aug-cc-p VDZ理论水平下计算了18个卤键二聚体分子的结合能,二卤双原子分子的极性和电负性对这些复合物结合能数值的大小有影响,卤原子不同时,结合能数值的大小顺序为:FCl…B>Cl Br…B>Br₂…B>Cl₂…B>F₂…B。（2）在MP2/aug-cc-p VDZ理论水平下获得上述18个二聚体分子间的路易斯碱和二卤双原子分子间的距离n BL、B的中心原子的原子核到PAEM键心的距离Dis（B-nbc）、PAEM键心到B的中心原子的距离与到X原子的距离的比值Ra以及卤键单电子作用势势垒D_pb。Dis（B-nbc）与n BL、Dis（B-nbc）与Ra、n BL与Ra的线性相关系数依次为0.9800、0.9347、0.8456,它们可作为表征卤键强弱的物理量。（3）计算MP2/aug-cc-p VDZ理论水平下上述18个卤键二聚体分子的表面积和体积,获得它们的特征轮廓值,绘制六个卤键二聚体及单体的分子形貌图,分子的表面积和体积与卤键的强弱没有相关性,单体的特征轮廓值可以预测单体间形成卤键的方向。分子形貌图中观察到卤键B…XY键角约为180o,同时也观察到单体的“σ-hole”。（4）使用MP2/aug-cc-p VDZ方法,研究了Cl₂与15个路易斯碱所形成的卤键二聚体,计算出卤键键长、复合物的结合能、卤键单电子作用势势垒D_pb,路易斯碱上取代基的吸电子能力越弱,形成的卤键越强,复合物越稳定。（5）在MP2/6-311++G（d,p）理论水平下获得15个二聚体分子的CHELPG、MK、Hirshfeld、Mulliken、NPA和QTAIM电荷,卤键二聚体分子间的电荷转移量与其结合能成正比例关系,分子间的电荷转移量也可作为判断卤键强弱的物理量之一。论文应用从头计算和分子形貌理论探究路易斯碱中取代基变化或二卤双原子分子变化分别对二聚体中卤键强弱影响的规律,二聚体分子的结合能、电荷转移量以及卤键的单电子作用势势垒D_pb可用来表征卤键的强弱,为以后更加深入探究卤键复合物的结构和性质提供了一定的理论参考。