硅丙酯改性聚酯树脂的合成及其在粉末涂料中的应用

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粉末涂料因无溶剂污染、性能优越以及耗能低等优势,被大量应用在家用电器、管道防腐、汽车等领域,其中聚酯粉末涂料占据着粉末涂料市场一半以上,但随着全球环境的日益严峻,也暴露出耐候性不足的缺点。丙烯酸粉末涂料具有优良的耐水解性能和耐候性能,但机械性能不佳。本文利用羟基硅丙酯预聚体与端羧基聚酯树脂酯化接枝共聚,制备了性能优异的改性聚酯粉末涂料,主要研究结果如下:采用新戊二醇和对苯二甲酸作为主要单体,合成了端羧基聚酯树脂,并对该体系工艺条件进行了研究,结果表明醇酸比R1为1.105,R2为1.056,保温温度为230-250℃,保温时间为3-5 h,抽真空时间为90-120 min,合成的端羧基聚酯树脂具有较好的性能;采用FT-IR、GPC、DSC、TGA、XRD等测试方法表征了端羧基聚酯树脂的结构和性能,结果表明,端羧基聚酯树脂玻璃化转变温度为58.75℃,贮存时聚酯粉末涂料不会结团;合成的端羧基聚酯树脂在温度为352℃时才开始降解,最大降解温度为475℃,热稳定性能优异,并研究了二元醇结构对聚酯粉末涂料性能的影响。利用(甲基)丙烯酸酯类单体与乙烯基三甲氧基硅烷为主要原料,合成了羟基硅丙酯预聚体,并对该体系工艺条件进行了研究,结果表明,最优的工艺条件为:反应温度为130℃,引发剂用量为3.0%,链转移剂用量1.5%,溶剂二甲苯用量为80%,乙烯基三甲氧基硅烷单体用量为2.5%,合成的硅丙酯预聚体性能较好;在最优工艺条件下,采用FT-IR、GPC、DSC、TGA等测试手段表征了硅丙酯预聚体的结构和性能,结果表明,硅丙酯预聚体的玻璃化转变温度为59.60℃,与端羧基聚酯树脂基本一致,合成的硅丙酯预聚体在300℃之前基本没有热降解现象,300-400℃为快速降解区,热稳定性能较好。将自制的端羧基聚酯树脂(PE)与自制硅丙酯预聚体(PA)酯化接枝,并将其制备成粉末涂料,对比了自制端羧基聚酯树脂、硅丙酯改性聚酯树脂、冷拼树脂的性能及其制备成粉末涂料的性能,研究结果表明,合成的硅丙酯改性聚酯树脂的耐候性能更佳。探讨了不同的填料用量、抗氧化剂用量、固化促进剂用量对粉末涂料性能的影响,结果表明当沉淀硫酸钡用量为15%-20%,抗氧化剂用量为0.24%,固化促进剂用量为0.04%时,涂层的性能最佳。探讨了不同PE/PA比例对耐老化性能的影响,结果表明,随着PA比例的增加,涂层耐候性相应增加,当PE/PA比例为6:1时,涂层性能相对较好。
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