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本论文旨在发展以混合溶剂为反应媒介的化学液相合成技术。在十二硫醇与其它溶剂所形成的二元混合溶剂体系中合成出了多种半导体金属硫化物(CdS、Bi2S3、PbS和Cu2S)的低维纳米结构,同时讨论了关键的反应参数对产物的形貌和尺寸的影响。本论文包括以下主要内容:
1.采用十二硫醇辅助的乙二胺溶剂热技术成功制备了尺寸均匀、长度可观的CdS纳米线。详细研究了其生长过程并提出了纳米线可能的生长机理,发现CdS纳米线的生长经历了以下四个过程:1)溶液中的Cd2+离子首先与C12H25SH反应生成Cd(SC12H25)2,该产物呈球状聚集;(2)在溶剂热条件下,NaS2CNEt2又与Cd(SC12H25)2发生反应生成Cd(S2CNEt2)2,Cd(S2CNEt2)2紧接着发生分解生成CdS,初期的CdS生长成极细的纳米晶须附着在球形颗粒的表面;(3)这些细纳米晶须进一步生长成为纳米棒,由於不断消耗Cd(SC12H25)2,原来的球状结构逐渐变成空心状,并最终劈裂为分立的纳米棒;(4)纳米棒通过奥斯特瓦尔德熟化过程(Ostwaldripeningprocess)持续生长成为长的纳米线。另外,光学性质研究表明所得纳米线具有一定的量子尺寸效应。
2.在由十二硫醇-油酸组成的混合溶剂中制备了Bi2S3纳米线及其聚集结构、PbS纳米方块以及CdS微球。实验结果表明混合溶剂的配比对Bi2S3纳米线的聚集形态起着关键的作用。混合溶剂中硫醇比例很小有利于分立的纳米线的形成;当硫醇达到25%时,所得纳米线呈成花状聚集;硫醇增加至50%时,所得产物为蝴蝶结状。对于PbS纳米方块以及CdS微球,我们分别讨论了硫源的用量和反应温度对颗粒尺寸的影响。
3.采用由十二硫醇-环己胺组成的混合溶剂,得到了尺寸均匀的Bi2S3纳米棒和Cu2S纳米薄片。通过调节反应物相对用量和硫源种类等关键反应参数,我们可以获得尺寸不同的的产物。