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本文主要通过自合成不对称或对称含吡啶噁二唑(POP)桥联配体和过渡金属离子自组装,成功地定向组装(构筑)具有不同维数的功能配位聚合物。探索自组装方法和规律,并探讨配合物结构-性能的关系和规律。全文共分七章。
第一章为前言,较系统地介绍了荧光、二阶非线性光学、手性的金属-有机聚合物以及基于含对称含吡啶的噁二唑(POP)为桥联配体的功能金属配位聚合物的定向组装及性质研究进展。
第二章描述了两个含对称POP为桥联配体的金属配位聚合物的合成、表征和性质。具有不同配位能力的平衡阴离子影响着配位聚合孔穴的大小和有效占有率,强配位能力的反离子提高孔穴的有效占有率。
第三章描述了通过改变不对称POP有机配体,反应物的比例及各种平衡阴离子等条件,分别得到19种零维、一维、三维金属配位聚合物。深入探讨了如何在该体系中引入合适的平衡阴离子和控制反应条件以实现各种结构的自组装。
第四章描述了五个含不对称POP桥联配体的同/异手性螺旋链的构筑及性质研究。在同手性螺旋链的合成方面,通过不对称、非手性桥联配体结构的变化调控其同/异手性,这是个极为成功的范例。
第五章详细地描述了溶剂热下的系列不对称POP桥联配体与d10金属自组装,成功地构筑系列具有极性和中心对称配位金属聚合物。提出系列POP有机配体在此反应条件下的可能水解机理。
第六章描述了由L-羧甲基半胱氨酸柔性的手性配体构筑的三个新的手性金属配位聚合物。它们具有两种类型的同手性螺旋的二维非穿插(4,4)网状结构。配体的配位模式和金属离子的配位几何结构可以调控二维层的折叠角及螺旋的螺距。
第七章简要总结本论文的主要结果和结论。