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本论文以硅胶为载体,Cp2ZrCl2为主催化剂,分别以三甲基铝(TMA)、甲基铝氧烷(MAO)、三五氟苯基硼(B(C6F5)3)、N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐([HNMe2Ph][B(C6F5)4])、三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐([Ph3C][B(C6F5)4])、三五氟苯基硼/三甲基铝(B(C6F5)3/TMA)为活化剂制备了负载茂金属催化剂,考察了它们对乙烯/α-烯烃共聚合的影响,并对所得聚合物进行了表征分析。 论文首先以硅胶为载体,以Cp2ZrCl2为主催化剂,以TMA为活化剂制备了负载茂金属催化剂,通过正交实验考察了TMA活化剂用量、MAO用量、Cp2ZrCl2催化剂用量和负载温度等催化剂制备条件以及聚合温度、聚合时间和1-己烯共单体浓度等聚合条件对乙烯/1-己烯聚合活性的影响,结果表明,负载茂金属催化剂的最佳条件是:TMA用量为8.1 mL/gSiO2,MAO用量为8 mL/gSiO2,Cp2ZrCl2用量为0.065 g/g SiO2,负载温度为20℃。最佳实验室常压聚合条件为:聚合温度为50℃,聚合时间为0.5 h,共单体浓度为0.25 M,此时聚合活性为589 gPolymer/gcat·h。同时采用DSC、WAXD、GPC、13C-NMR对所得聚合物进行表征分析发现,1-己烯共单体的加入使得聚合物结晶度降低;乙烯/1-己烯和乙烯/1-辛烯共聚物分子量分布都较窄;共聚物中不存在1-己烯和1-辛烯的长序列结构,1-己烯和1-辛烯是无规的插入到聚合物分子链上的。 此外本文以硅胶为载体,以Cp2ZrCl2为主催化剂,分别以MAO、B(C6F5)3、[HNMe2Ph][B(C6F5)4]、[Ph3C][B(C6F5)4]、B(C6F5)3/TMA为活化剂制备了负载茂金属催化剂,考察了它们对乙烯均聚、乙烯/α-烯烃共聚合活性的影响,研究结果表明,当硼化物用量为5.1×10-4 mol/g SiO2,负载茂金属催化剂催化乙烯/1-己烯常压聚合活性高达1426 gPolymer/gcat·h,而当MAO用量为硼化物用量的16倍时,其催化乙烯/1-己烯常压聚合活性仅仅为916 gPolymer/gcat·h,这说明采用硼化合物处理硅胶载体显著提高了负载茂金属催化剂的催化活性,和B(C6F5)3相比,以[HNMe2Ph][B(C6F5)4]和[Ph3C][B(C6F5)4]为活化剂制备的负载茂金属催化剂活性较高。通过GPC、DSC、13C-NMR对聚合物进行表征分析发现,共聚产物分子量分布较窄,以[Ph3C][B(C6F5)4]为活化剂时,乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯共聚物分子量分布最窄;共聚物密度在0.91~0.92 g/cm3之间,属于mLLDPE范畴;以[Ph3C][B(C6F5)4]为活化剂时,乙烯/1-己烯和乙烯/1-辛烯共聚物中共单体含量最高,分别为2.97 mol%和3.57 mol%,共聚物中不存在1-己烯、1-辛烯的长序列结构,1-己烯、1-辛烯是无规的插入到聚合物分子链上的。