醇参与的氢转移偶联反应合成苯并六元氮杂环

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含氮杂环化合物在医药、农药、功能性材料方面有着非常重要的应用,是人类生产和生活不可或缺的一类物质。因此,有关氮杂环类化合物合成方法的研究一直是化学家们关注的热点课题。在氮杂环的传统合成方法中,通常需要原料预制备以及含卤试剂的参与,容易造成环境污染,而且反应的原子经济性不高。因此,开发高效、绿色的合成方法制备含氮杂环化合物是非常必要的。醇类物质在自然界中广泛存在,是一种价廉易得且可再生的资源,若能将其有效利用,转化为对人类有用的氮杂环类化合物将是一个意义非凡的课题。因此,本论文课题的主要研究内容是以醇和其他试剂进行氢转移偶联反应,在较温和的条件下高效地合成苯并六元氮杂环类化合物。首先,我们研究了2-硝基苯胺与等量的单元醇经过碱催化的氢转移偶联反应合成2-芳基喹喔啉。这种合成方法原子经济性高,操作简单,底物适应性广,水是唯一的副产物,并且不需要使用对环境有害的含卤试剂,贵金属催化剂,也不需要额外的还原剂,为2-芳基喹喔林的合成提供了一个实用的方法。机理研究表明该反应经历了MPV-O型的氢转移调节的烷基化过程。此外,我们探究了钌催化脱氢环化和N-烷基化串联反应,一锅法合成2-烷氨基喹啉和1,8-萘啶。一系列2-氨基芳基甲醇和不同类型的腈、醇被转化为所需要的目标产物,得到中等偏上的分离产率。该合成方法具有原子效率高,底物范围广,操作简单,不需要外部氢源和对环境不友好的卤化试剂等优点,从而为目前难以制备的这两种类型的化合物的合成提供了较实用的方法。
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